关键词:
高分子流变学
高分子物理
弹性体
离子凝胶
摘要:
聚合物基柔性离子导体是离子分散于聚合物网络及分散介质中形成的弹性材料。不同于电子导体普遍具有的脆性特征,柔性离子导体可以折叠、弯曲、拉伸,在下一代柔性设备如人造皮肤、便携式可穿戴传感器、摩擦纳米发电机中有着广泛的应用前景。柔性离子导体主要包含水凝胶、离子导电弹性体以及离子凝胶。水凝胶虽然应用广泛,但存在水分流失、化学稳定性差、力学强度低等缺点,相对而言,离子导电弹性体和离子凝胶具有高力学强度、高延展性、高稳定性等特点,可以克服水凝胶的不足,扩展柔性离子导体的应用场景。然而,无论是离子导电弹性体还是离子凝胶,导离子与力学性能的冲突是普遍存在的问题,如何平衡两种性能以得到材料的最优解是非水体系柔性离子导体长期存在的挑战。面向上述问题的解决,本论文开展了以下三方面的工作:
1.针对离子导电弹性体机械性能和导电性的平衡问题,制备了一种高强度可拉伸的多功能离子导电弹性体,该导电弹性体以丙烯酸和大分子交联剂F127DA作为单体采用光引发自由基共聚形成聚合物网络,添加锂盐双三氟磺酸亚胺盐(LiTFSI)作为导电离子,制备的弹性体具备8 MPa的拉伸强度,800%的断裂伸长率,电导率可以达到10-4 S/cm,实现了高强度的同时具备高导电特性,该导电弹性体还具有可自修复和自粘附的特性,可以应用于3D打印,基于该导电弹性体制备了多种传感器,包括应力应变传感、湿度传感和摩擦纳米发电机等新型柔性器件。
2.针对目前离子凝胶材料由于含有大量离子液体导致力学性能较差的问题,制备了一种高强度耐疲劳的离子凝胶。该离子凝胶以烷基链改性PVA(C3-0.3)作为聚合物网络,离子液体1-乙基-3-甲基咪唑二氰胺([EMIM][DCA])作为导电离子,通过溶液浇筑法制备而成。制备的离子凝胶是一种非化学交联体系,可以再生循环使用,其力学强度可以达到9 MPa,同时具有900%的断裂伸长率,电导率可以达到10-2 S/cm。离子凝胶同时具备良好的弹性、韧性和耐疲劳特性,弹性极限超过100%,韧性32 MJ/m3,通过单缺口法测试了离子凝胶的疲劳阈值可以达到1600J/m2。以此离子凝胶制备的应变传感器具有良好的稳定性。
3.针于大部分离子导体都是亲水体系难以在水下应用的问题,本论文基于含氟材料制备了一种疏水的离子凝胶。该疏水离子凝胶以丙烯酸和丙烯酸六氟丁酯共聚物作为聚合物骨架,离子液体[EMIM][TFSI]作为导电离子,添加小分子b-PEI作为物理交联剂,采用一锅法光引发自由基聚合而成。离子凝胶内部存在强静电相互作用力和离子-偶极相互作用,材料具有0.6 MPa的力学强度和1000%的断裂伸长率,电导率3×10-4 S/cm,通过流变学测试证明了内部存在的相互作用,较多的可逆物理键使得凝胶在30 min内即可以实现80%的自修复效果;基于离子凝胶优异的稳定性和可拉伸性,被应用于应变传感器和温度传感器,并且利用疏水特性,离子凝胶可以在水下传递信号。
综上,本论文针对柔性离子导体力学性能与导离子性难以平衡的问题,通过高分子网络设计与相互作用调控,开发了兼具优异力学性能与导离子性的弹性体和离子凝胶材料,并基于该类柔性离子导体制备了多种柔性传感器,为离子导电材料在人体皮肤、可穿戴柔性器件、摩擦纳米发电机和水下传感等领域的应用提供了新的思路。