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关键词： 氯化铵   催化   有机反应   合成  

摘要： 廉价易得且对环境友好无毒的氯化铵作为Lewis酸催化剂,表现出较高的催化活性,已经成为有机合成中的一个重要方法,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点之一。本文按照反应类型的不同对近年来氯化铵催化的有机反应研究进展进行了综述。

关键词： Piancatelli反应   有机合成   环戊酮  

摘要： 自Piancatelli反应发现以来,化学家们围绕该反应展开了系列研究,包括亲核试剂种类、新型催化体系开发、通过反应底物设计合成环戊酮螺环、并环、桥环化合物等。本文将围绕如何通过反应底物设计,将Piancatelli反应应用于合成不同取代类型环戊烯酮骨架、环戊酮螺环、并环、桥环化合物的构建展开综述。

关键词： 学科思想   真实情境   逆合成分析   思维模型   知识结构化   情境设置   模型建构   教学构思  

摘要： 1整体教学构思学生在真实情境中合成具有挑战性的目标分子时常出现错误,究其原因是对"结构决定性质"的学科思想缺乏深刻理解。依据物质结构知识探析有机反应规律,建立相关反应模型;结合情境设置挑战性问题,运用反应规律与模型,基于"切断法"的逆合成分析发展逆向思维能力,帮助学生将有机合成知识结构化,反思建构有机合成路线设计的反应次序思维模型。

关键词： 绿色有机合成   研究现状   未来展望  

摘要： 伴随社会的进步,大力倡导人与自然和谐发展,人民的生活质量越来越高,环保意识也越来越增加。化工企业需要转变自身生产模式,积极应用环保技术。这其中,最有代表性的便是绿色有机合成。绿色有机合成的三个要素,分别为绿色化溶剂、绿色化原料以及绿色催化剂。文章主要描述了绿色有机合成的基本概念,探讨了当前的研究现状,并对于主要方法和未来展望发表一些个人的观点和看法。

关键词： 有机合成   含能材料   耐热   热分解温度   能量密度  

摘要： 针对超高温耐热含能材料在高超音速武器、宇航工程和超深井爆破领域的重要应用价值,对国内外典型超高温耐热含能材料PYX、TACOT、NONA以及新型材料TNBP、NBTTP、TKX-55等的最新研究进展进行了综述。总结了每种材料的合成路线、密度、爆轰性能、耐热性能及应用优缺点,并进行了对比分析。结果表明,耐热含能材料的重点发展方向是加强新型桥连和氮杂稠环耐热含能骨架的结构设计和构建研究,同时对性能优异的材料开展合成新工艺和工程化制备研究,推动超高温耐热含能材料的进一步应用。

关键词： 铀   有机合成   光催化   路易斯酸催化  

摘要： 铀储量丰富,是人类未来可持续发展的重要资源.随着人们对铀独特电子结构及其性质的深入认识,铀的资源化及其潜在应用也获得科学家的广泛关注.本文总结了近年来铀在有机合成中的最新研究成果,并对未来发展趋势进行了展望.该综述主要内容包括四价铀和六价铀催化的有机转化研究.

关键词： 固相有机合成   精细化工   应用   前景  

摘要： 伴随时代的快速发展,组合化学已经取得了较大发展,从而给固相有机合成创设了优良条件。与早期的一些技术类型相比,固相有机合成的优势十分明显。因此,相关人员就需要做好研究工作,以此将其作用全部发挥出来。文章主要描述了固相有机合成的基本概念和优势,探讨了固相有机合成在精细化应用存在的问题,并对于应用策略和未来发展提出观点。

关键词： 反应试剂   证据推理   有机合成   巧解   化学学科素养   流程图   模型认知   信息提取  

摘要： 有机合成路线的设计常出现在有机合成与推断综合大题中,属于难度偏大、区分度较高的问题.常以原料与目标物为已知情境,要求以线形流程图(一般不超过4步)的形式,来展现有机合成的主要环节及反应试剂和条件,进而达到考查信息提取与综合运用所学知识的能力,同时也体现证据推理与模型认知等化学学科素养.

关键词： 4-取代汉斯酯   自由基   光化学   烷基化   酰基化  

摘要： 汉斯酯,是一种1,4-二氢吡啶(DHP)类化合物,可作为良好的电子给体和质子源,在有机氢化反应与光氧化还原反应中常作为加氢还原剂使用。近年来,以汉斯酯为骨架的4-烷基/酰基-1,4-二氢吡啶类化合物作为烷基/酰基自由基供体试剂的研究取得了极大的进展,引起了科学家们的广泛关注。本文主要利用4-取代汉斯酯作为烷基/酰基供体试剂对碳碳双键和氮氮双键的加成反应,以及对杂环化合物的取代反应进行研究。第一章,首先介绍了自由基化学和光化学在有机合成反应中的应用。自由基化学一直是有机化学重要的分支,随着化学技术手段的不断进步,光化学在有机合成中也扮演着举足轻重的角色。其次,着重阐述了 4-烷基/酰基取代汉斯酯作为自由基供体试剂在有机反应中的应用。最后,总结了汉斯酯的合成方法。第二章,建立4-酰基-1,4-二氢吡啶作为酰基自由基供体试剂对脱氢氨基酸进行光化学加成体系。4-酰基-1,4-二氢吡啶在光照条件下易变成不稳定激发态,继而化学键断裂生成酰基自由基。在此体系中,4-酰基-1,4-二氢吡啶不仅可以作为自由基供体试剂,也可作为还原剂,具有双功能作用。同时研究了对不同的手性氨基酸底物以及三肽的光化学酰基化修饰。最后,对氨基酸产物进行衍生化合成实验,成功得到肟类化合物,并通过Suzuki-miyaura反应得到偶联产物。第三章,建立4-酰基-1,4-二氢吡啶作为酰基自由基供体试剂对偶氮二羧酸酯的光化学酰基化加成反应体系。同样利用4-酰基-1,4-二氢吡啶在光照下易生成酰基自由基的特性,开发出从偶氮二羧酸二烷基酯出发制备一系列酰基酰肼衍生物的方法,反应条件温和,产率良好,操作简便,可扩大规模制备。第四章,建立4-烷基/酰基-1,4-二氢吡啶对2H-吲唑的直接烷基/酰基化修饰反应体系。通过硝酸银/过硫酸钠共催化作用,在温和条件下对2H-吲唑的C3位进行专一选择性烷基/酰基取代修饰。反应底物适用范围广泛,以良好的产率得到3-烷基/酰基-2H-吲唑衍生物。此策略可用于克级规模实验,并成功合成目标生物活性分子,简化了以往的合成步骤。第五章,通过碘/叔丁基过氧化氢共氧化体系,研究了一系列1,4-二取代噻唑和苯并噻唑的合成方法。此策略以L-半胱氨酸乙酯盐酸盐和邻氨基苯硫酚作为噻唑结构的氮源和硫源,一锅法即可完成环化氧化过程。反应避免使用过渡金属,底物适用性广泛,芳香与脂肪醛类都可顺利进行反应,得到含有噻唑结构单元化合物。综上所述,本文系统研究了 4-烷基/酰基取代汉斯酯作为自由基试剂参与的加成与取代反应。4-取代汉斯酯作为一种新型的自由基供体试剂,在化学氧化剂或光化学条件即可提供相应的烷基/酰基自由基,反应条件温和。相对于有机金属试剂参与的自由基反应,其在稳定性、可用性和低毒性方面有一定的优势。本文主要利用其生成的烷基/酰基自由基对后续的不饱和底物进行加成,以及对杂环化合物的碳-氢键进行取代修饰。

关键词： 共价有机框架   光催化   卟啉   有机合成   氧化还原  

摘要： 近年来,半导体光催化诱导有机合成因其利用可再生的太阳能而引起了人们极大的关注。国内外研究者致力于开发各种半导体催化剂,包括氧化物、硫酸盐、金属有机骨架、石墨碳氮化物等。此外,从构建异质结、负载助催化剂、控制形貌、调节晶面和产生缺陷的角度出发,提出了许多优化半导体光催化材料结构和组成的策略,以实现光吸收、电荷转移和表面反应。共价有机框架(COFs)是一类晶态有机多孔骨架,由于它有可扩展的π共轭体系、规则的晶体结构、结构和孔的可设计性等优势,为提高光催化材料效率,进而理解催化反应机理提供了一些新的思路。因此,本论文主要通过构筑卟啉-蒽基COF,获得具有完全可见光吸收的电子给受体型结构,进而探究光催化活性和反应机理,与此同时还通过负载贵金属的方法,进行光催化性能的探究。本论文主要研究内容如下:(1)我们设计合成具有两个生色团的5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉(Por)和9,10-蒽二甲醛(Ad)的光敏COF(Por-Ad-COF),将其应用在光催化氧化苄胺为亚胺的反应中,结果表明在1小时可以实现100%转化,选择性为100%,经过8次循环依旧保持优异的催化活性和稳定性。通过实验和理论计算分析表明,在光照射下,光生电子能够从蒽单元转移到卟啉单元,随后与氧气发生反应,从而生成超氧自由基阴离子和单线态氧。此外,卟啉单元与苄胺分子之间的相互作用有助于电子从苄胺转移至Por-Ad-COF,从而导致氧化。Por-Ad-COF在光催化氧化胺转化为亚胺中显示出优异的无金属光催化活性,这主要归因于COF的供体-受体类型结构及其对反应物和中间体的亲和力,使其具有高效的电荷提取和转移性能。最后,提出了Por-Ad-COF光催化氧化胺转化为亚胺的催化机理。(2)在以上研究基础上,我们通过硼氢化钠还原法将Pt负载到Por-Ad-COF上,成功构筑了Pt@Por-Ad-COF光催化材料,Pt的纳米颗粒在Por-Ad-COF上分散均匀且粒径较小。在光催化还原硝基苯为苯胺的反应中,Pt@Por-Ad-COF显示出优异的催化活性,且循环利用4次仍能保持其催化活性和稳定性。根据实验结果,提出了该反应可能的光促进有机反应机理。