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关键词： 芳烃   催化方法   侧链氧化   有机合成  

摘要： 芳烃烷基的氧化反应是有机合成反应中的经典反应之一,其氧化产物醇、醛和羧酸被广泛应用于医疗、食品、农业和化妆等化工领域。芳烃烷基链氧化反应通常需要在高温、高压下,通入空气进行氧化,并需使用到金属催化剂。近年来,芳烃烷基链氧化取得了不少研究成果。因此,根据芳烃烷基链氧化产物的类型进行分类,较详细地阐述了近年来芳烃烷基链氧化方法的研究进展。

关键词： 4-正丙基苯甲醛   4-正丙基苯甲酸   医药中间体   有机合成   反应动力学  

摘要： 4-正丙基苯甲醛(C_(10)H_(12)O)是重要的医药合成中间体,目前主要的生产方式是从草果中提取,因此,亟需开发一种高效、绿色、安全的有机合成生产工艺.该研究以4-正丙基苯甲酸为原料,经酯化、还原、氧化三步反应合成4-正丙基苯甲醛.通过核磁和红外光谱对自合成的样品进行定性分析,通过气相色谱对4-正丙基苯甲醛和中间体进行定量分析,确定标准样品和中间体的结构和纯度.同时,进一步对合成工艺的反应参数进行优化,并推测反应机理.经条件优化后的三步最高产率分别为95.2%、91.0%和66.7%,整条工艺路线总产率为57.8%.

关键词： Lewis酸催化   区域选择性   亚硝化   微量合成  

摘要： 描述了一个以区域选择性邻位亚硝化反应为知识重点的微量有机合成实验,实验内容契合有机化学实验教学要求。以N-特戊酰基二氢吲哚为原料,NOBF_(4)为亚硝化试剂,AgNO_(3)为Lewis酸催化剂,在室温条件下,实现N-特戊酰基二氢吲哚氮原子邻位的选择性亚硝化反应,并对产物进行红外、核磁表征。该创新实验所用试剂易得,反应条件温和,速率快,产率良好;学生在学习微量有机合成操作的同时,还能够加深理解芳环上亲电取代反应的区域选择性问题以及Lewis酸配位催化的基本原理。

关键词： 有机自由基   有机合成   稳定自由基  

摘要： 自由基由于其带有未成对的电子,反应活性较高,极易发生夺氧、夺氢、歧化、二聚等反应,因此很难对自由基进行分离检测,高活性和不稳定性也是限制自由基投入使用的主要原因。因此在基于自由基的研究中,如何有效地稳定和分离自由基,从而使其应用于有机材料、生物医学以及功能材料等领域,是目前最主要的关注点之一。基于三芳胺自由基母体,通过使用惰性基团占据活性反应位点的方式,一方面可以防止其发生二聚反应,另一方面惰性基团的连接使得未成对的电子中心发生反应,因而必须突破较大的空间位阻,从而使得自由基可以在溶液中稳定存在,并且通过紫外-可见吸收光谱以及电子顺磁共振光谱对其理化性质进行分析检测。

关键词： 自由基反应   天然丰度   合成策略   可见光诱导   热化学   有机合成   自由基引发剂   化学反应  

摘要： 可见光能量低、天然丰度大、可再生、使用简单,可作为化学反应理想的“无痕试剂”。可见光诱导反应具有条件温和、选择性好,以及设备简单、操作简便的特点。近年来,可见光诱导反应已发展成为有机合成中一种强大、实用、可持续的合成策略。一方面,可见光诱导反应可能实现传统热化学不能实现的合成转化;另一方面,与传统的自由基反应不同,通过光诱导方式产生自由基,既可避免使用有毒、昂贵的自由基引发剂,还能显著扩展自由基前体的种类。

关键词： 资源化学   共生反应   氟烷基磺酰氟   羟基活化试剂   重排反应   高效合成  

摘要： 氟烷基磺酰氟是制造氟烷基磺酸盐的工业原料,也是一类重要的非天然资源型化合物.在研究氟烷基磺酰氟的反应及其在有机合成应用中,依据化学反应共生的自然属性,我们提出了“共生反应”概念.已知在氟烷基磺酰氟水解反应中,氟烷基磺酰氟仅仅作为制造氟烷基磺酸盐的原料.而在其“共生反应”中,它们不仅作为制造氟烷基磺酸盐的原料,同时也作为相关反应的关键试剂.“共生反应”不仅使化合物资源比原子经济性利用产生更高的价值,同时也减少了反应中废弃物的产生.本文综述了我们两个课题组过去30年来在氟烷基磺酰氟共生反应及其在有机合成中应用的系列研究工作成果.研究的共生反应涉及氟烷基磺酰氟水解反应与烯醇羟基活化取代的共生反应、与烯烃环氧化的共生反应、与醇羟基活化反应相关的共生反应、与肟羟基活化的共生反应等.这些反应研究成果也为有机合成提供了一些高效的方法并且被应用于甾体药物爱普列特的研究开发、具有新颖结构的雌激素拮抗剂的合成、天然产物spiniferin-1和黄皮酰胺类化合物的高效合成中.

关键词： 含能材料   性能计算   有机合成   吡啶衍生物   晶体结构  

摘要： 以2,6-二氯-4-氨基吡啶为原料，两步合成了一种高能吡啶类含能化合物N2,N6-二甲基-N2,N4,N6,3,5-五硝基-2,4,6-三氨基吡啶（NNDP）。采用X射线单晶体衍射仪确定了目标化合物的晶体结构，通过核磁共振、傅里叶红外光谱、差示扫描量热仪对其进行了结构测试与性能表征。结果表明，所得目标化合物的晶体属于单斜晶系，P 21/c空间群，晶胞参数为a=16.3215(17)?，b=7.9819(8)?，c=13.1954(13)?，V=1712.3(3)?3,α=90 (6)o,β=95.093(3)o,γ=90 (7)o,Z=4。因为多个硝基和硝氨基的存在，使得分子的整体空间比较拥挤、硝基之间的斥力相对较大，从而使其分解温度较低。然后，通过EXPLO5软件预测了其爆轰性能并采用BAM标准方法进行了感度测定。发现其（NNDP:D=8762 m·s-1,p=34.5 GPa,IS=7.7 J）有着与RDX相当的爆轰性能和撞击感度。

关键词： 含氟苯酚   中间体   有机合成   绿色化学  

摘要： 含氟苯酚是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药和材料科学等领域。高效低成本的合成方法是研究的重点。本文综述了近年来含氟苯酚的合成研究。首先，介绍了含氟苯酚的基本性质和应用领域，然后详细分析和比较了各种合成方法，并探讨其各自的优势与局限性，为优化工艺、提高产率和纯度提供理论支持。最后，展望了含氟苯酚合成研究的发展方向，包括绿色化学和环境友好方法以及高选择性和高效催化剂的开发等。本文为含氟苯酚的合成研究提供了全面视角，旨在推动该领域的研究与应用朝着更高水平发展。

关键词： 高考试题   模拟试题   羰基加成   提高复习效率   有机合成   情境信息   官能团   活泼  

摘要： 羰基是有机合成中重要的官能团之一,性质比较活泼。近些年来在高考及各省市模拟试题中将羰基加成反应作为情境信息考查出现的频率非常高。本文着重对高考试题中有关羰基加成的考查信息进行归纳、整理以提高复习效率。