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关键词： 虎眼万年青皂甙   结构改造   单糖链皂甙   双糖链皂甙   二聚体   有机合成  

摘要： 虎眼万年青皂甙OSW-1是由日本化学家Sashida从一种百合科植物Ornithogalum Saundersiae中分离出来的,它对人的正常细胞几乎没有任何毒副作用而对恶性肿瘤具有极强的毒性,其IC<,50>值在0.1-0.7nM之间,比临床使用药物如依托泊甙、阿霉素、甲胺喋呤强10-100倍,是典型的高效低毒分子,具有良好的药用前景,同时这种高效分子也为探寻药物先导化合物带来契机.该文采用由易到难的方式进行了以下三方面的研究.一携带一条OSW-1二糖链的皂甙的合成与活性研究.基于合成一系列皂甙的需要,确立了一条汇聚式合成策略.首先从D-木糖和L-阿拉伯糖开始分共经过13步反应合成了二糖硫苷,然后用它们作为糖基给体成功的合成了8个皂甙分子,之后对一系列甙元进行了成功的改造,并采用该二糖的三氯乙酰亚胺酯作为给体与之进行糖苷化连接,之后分别用70%乙酸、二氯二乙腈基合钯或者对甲苯磺酸高效的脱除保护基得到18个甾体皂甙及其类似物.二携带两条OSW-1二糖链的皂甙的合成与活性研究.该部分首先用简单的受体乙二醇和环己二醇与3.0摩尔当量的给体二糖三氯乙酰亚胺酯进行尝试,发现一步合成双糖链化合物的方法方便可行.三OSW-1二聚体的合成与活性研究.从工业品去氢表雄酮出发,经9步反应得到20R-norcholest-5,16-diene-22-(ethylene ketal)-3β-ol,用对苯二甲酸二酰氯对它进行连接生成甾体二聚体后,经过两次四氧化锇氧化、Swern氧化、钠硼氢还原几步反应得到皂甙元二聚体,它与过量的给体二糖三氯乙酰亚胺进行糖苷化,最后顺利地脱除保护基首次成功得到了目标分子—OSW-1二聚体.

关键词： 二元醇   官能团保护   酯化   醚化   有机合成   二丁基锡衍生物法   连续萃取法   铝试剂法   羟基   PTC法  

摘要： 本文综述了近年来有机合成中二元醇类化合物的选择性单官能团保护的研究进展。参考文献 2

关键词： 金属卟啉   有机合成   不对称环氧化   对映体过量   热寿命  

摘要： 该论文主要包括四个部分:第一部分是对当前非官能化烯烃的不对称环氧化研究进展进行了较为全面的综述,主要介绍了手性金属卟啉、手性酮、手性Salen-Mn(Ⅲ)化合物催化的非官能化烯烃的不对称环氧化反应.第二部分是金属足啉的合成,主要合成了苯环上的氢被不同官能团(NO<,2>,Cl,OCH<,3>)所取代的四苯基卟啉锰,并用红外、紫外光谱对它们的结构进行了表征.第三部分是以卟啉锰作用催化剂,以手性季铵盐等作手性诱导试剂,研究了各各条件下苯乙烯的不对称环氧化反应.第四部分进行了四-(4-甲氧基苯基)卟啉锰的红外光谱及热寿命研究,归属了它的主要红外吸收峰.同时,用等温热重法讨论了它的热寿命.

关键词： 近红外染料   镍络硫代双烯型   近红外染料配体   近红外染料配合物   有机合成  

摘要： 该论文主要研究了近红外染料中镍络硫代双烯型红外染料的合成,并对其中收特征进行了分析和研究.我们采用价廉、易得的杂环化合物为起始原料,经取代反应,甲酰化反应,缩和反应,及络合反应合成了一系列近红外染料配合物和配体,并对其结构作了初步测试.

关键词： 有机合成   制备方法   铬(VI)类氧化剂   反应机理   三级环氧醇  

摘要： 该论文在综述了铬(VI)类氧化剂的研究进展及在有机合成中应用的基上,详细介绍了硕士期间所完成的工作,主要包括以下三个方面的内容:一、合成了一系列三级环氧醇,并模仿PCC的制备方法制取了三种典型的铬(VI)类氧化剂:PICC、LCC和ACC.二、在我们发现PCC对三级环氧醇具有非对映选择性氧化的基础上,深入系统研究了上述铬(VI)类氧化剂与三级环氧醇的非对映选择性氧化反应,并对反应氧化的新反应.三、利用PCC等对三级环氧醇的非对映选择性和重排-氧化性合成了一些带有季碳中心的1,3-二酮和1,3-二醇,并将该反应应用于具有抗爱滋病性的天然产物Didemnaketals合成中,取得了突破性进展.

关键词： 亲肿瘤放射性药物   有机合成   四氮杂环十二烷   羰基锝化合物   色氨酸  

摘要： 该工作主要包括三方面的工作:1、大环配体1,7-二甲基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷-4,10-二乙酸(10)的合成;2、放射性核素<\'113m>In标记DTPA-奥曲肽[DTPA-Phe<\'1>-octreotide(NH<,2>)].3、比较了用<\'99m>Tc的羰基化合物标记L-色氨酸和含有L-色氨酸残基的DTPA-Phe<\'1>-octreotide(NH<,2>)及octreotide.

关键词： Stille偶联合成   二茂铁基芳   杂环化合物   有机合成  

摘要： 该论文包括两部分.第一部分.研究了钯催化的芳杂环溴代物与二茂铁锡化合物的交叉偶联反应,选用三丁基锡基二茂铁及2-三丁基锡基二茂铁基甲基化合物为基本原料,通过stille交叉偶联反应,合成了十一个单取代芳杂环基二茂铁衍生物及站个2-芳杂环基二茂铁基甲基化合物,其中十四个为未知化合物,并通过<\'1>HNMR、MS和IR对它们的结构进行了表征.实验证明,通过二茂铁锡烷与杂环溴化物的Stille偶联反应是制备芳杂环取代二茂衍生物的简便方法.第二部分:研究了一系列新型的二茂铁衍生物的无溶剂反应,包括Aldolcondensaton、Ylidereaction、Wittigreaction以及Michaeladdition.甲酰基或乙酰酮衍生物,操作简单、后处理容易、反应时间短、产物收率高.所得二茂铁烯酮衍生物可与苯乙酮进一步反应,发生Michael加成,该反应条件温和,收率也令人满意.

关键词： 拟除虫菊酯   菊酰胺   2-噻唑酮   2-吡咯啉酮   2-咪唑啉酮   谷氨酸   2-噻唑硫酮   有机合成   杀虫活性  

摘要： 报道三种新菊酰胺的合成.以含氮杂环(啉酮环)代替拟除虫菊酯结构中的醇部分,得到了新型结构的菊酰胺,经初步测试具有杀虫活性.

关键词： 反应知识描述   谋略键   反合成分析   有机合成   计算模型   设计   计算机处理  

摘要： 介绍了一种将同类反应上升为合成反应知识和在计算机上实现反合成分析的方法.反合成分析是合成设计中最关键的一步,在本工作中采用了基于谋略键寻找的合成设计方法.它有逻辑宜于在计算机上实现的优点.为了实现这个方法,我们首次提出了一种能中肯地描述合成反应的计算模型--反应知识的分类模型.这一模型由三条规则定义:规则A--反应类型;规则B--发生反应的外部条件;规则C--不适宜采用这个反应的情况.这种计算模型能够将海量反应数据中最重要最基本的信息提炼出来,转换成计算机能处理的知识.它也包含有反应适用范围的信息,从而提高了析分过程的外推能力.

关键词： 1,1-二卤代-1-烯烃   制备   钯催化剂   分子内偶联反应   分子间偶联反应   消除反应   有机合成   应用  

摘要： 1,1-二卤代-1-烯烃是有机化学中常见的合成片断,在合成化学中已得到了广泛的应用.该综述介绍了这一类化合物常见的制备方法以及反应的适用范围,并详细讨论了该类化合物在有机合成中的应用:(1)1,1-二卤代-1-烯烃在镁、有机锂、锌/溴化亚铜、二碘化钐、零价钯等金属或金属试剂作用下,发生α-消除反应生成烯基卡宾中间体的反应;(2)1,1-二卤代-1-烯烃在合成杂环以及核苷类似物等方面的应用.对于这类化合物在钯催化下的分子内(间)的偶联反应以及利用分子内的双环碳钯化反应,合成环状化合物等等方面的研究进展,也进行了详细的讨论.