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关键词： 镍催化   烯烃   卤代芳烃   反应合成   偶联反应   有机锡化合物   钯催化   有机锌试剂   有机硼酸   有机合成   四溴化碳   三丁基锡   末端炔烃   氢解反应   氢负离子   交叉   还原脱溴   二碘化钐   膦配体   膦反应  

摘要： 　　很容易从醛和四溴化碳及三苯膦反应制备的1,1-二溴-1-烯烃在有机合成中是一个非常重要的原料.它广泛地应用于在钯催化下与有机硼酸、有机锡化合物、炔烃、有机锌试剂和Grignard试剂的交叉偶联反应[1-4].除此之外,1,1-二溴-1-烯烃与三丁基锡化氢的氢解反应,1,1-二溴-1-烯烃被氢负离子的还原,1,1-二溴-1-烯烃与金属钐和二碘化钐进行的还原脱溴反应,1,1-二溴-1-烯烃与胺的反应业已报道[5,6].Shen近来研究了钯催化下1,1-二溴-1-烯烃在不同膦配体的存在下于DMF溶液中的自身偶联反应和与末端炔烃的交叉偶联反应[7].……

关键词： Fluorine   phenyliodonium   polyfluorophenylaniline   N-sulfinyl  

摘要： This review deals with recent progress concerning the preparations, reactions, mechanisms and synthetic applications of some precursor compounds of the fluorine-containing reactive intermediates, such as phenyliodonium bis (perfluoro alkanesulfonyl) methides, PhI+-C-(SO2Rf)(2);perfluoroalkanesulfonyl azides, RfSO2N3 N,N-dichloro perfluoroalkanesulfonyl amides, RfSO2NCl2, aryldiazonium bis(perfluoro alkanesulfonyl) methides, ArN2+--CH(SO2Rf)(2), aryldiazonium bis(perfluoroalkanesulfonyl) imides, ArN2+-N-(SO2Rf)(2) N-sulfinyl per- (or) polyfluoroalkanesulfonyl amides, RfSO2N=S=O, N-sulfinyl per- (or) polyfluorophenylaniline, ArFN=S=O. Under mild reaction conditions they react readily with many organic reagents to give various fluorine-containing products.

关键词： CATALYSIS   CHEMISTRY   ZEOLITES   ESTERIFICATION   ORGANIC synthesis (Chemistry)   ANHYDRIDES   ACETYLATION   ALCOHOL   ACETIC acid  

摘要： Fine chemicals are complex and multifunctional molecules,often characterizedby low volatility and limited thermal stability,whose manufacture generally is based on multistepsynthesis performed in the liquid phase and frequently involving protection- deprotection *** of blocking functions in organic synthesis,developed for nearly 100 years,makes more complex theentire synthetic plan since it requires at least two additional *** the sametime,environmental and economic considerations have created interest,in both academic and industrialresearch,in designing synthetic procedures that are clean,selective,high-yielding,andmanipula-tively easy.

关键词： 催化剂   合成   固体超强酸  

摘要： 本文共分3章： 第1章：本文综述了近年来固体酸催化剂在有机合成中的应用，并对其今后的发展趋势作了预测。固体超强酸催化剂因其具有独特的酸性、高活性、高选择性、不怕水、耐高温、制备方便、无三废污染、简化产品分离程序等优点，是一类对环境友好的催化剂，有着广泛的应用前景，倍受人们的关注和重视。 第2章：本文介绍了ZrO2／S2O82-固体超强酸催化合成一些有机化合物的方法。研究了无溶剂条件下，以ZrO2／S2O82-固体超强酸为催化剂，芳香磺酰氯与芳香化合物作用合成一系列二芳砜化合物；研究了ZrO2／S2O82-存在下，醛酮和季戊四醇作用合成双缩醛双缩酮化合物的方法；研究了在固体超强酸ZrO2／S2O82-催化下，肉桂酸与甲醇作用合成肉桂酸甲酯的工艺。这些方法具有操作简便，催化剂价廉易得、活性高、对环境友好、可回收重复使用等优点。 第3章：芳酮化合物是合成有价值药物、农药和香料的重要原料，常规方法合成二芳酮化合物是通过傅-克芳酰化反应完成的。傅-克酰基化反应需要AlCl3，BiF3，FeCl3等路易斯酸以及沸石为催化剂，但这类催化剂存在不能回收重复使用之不足。本文以ZrO2／S2O82--Al2O3固体超强酸为催化剂，研究了芳香酰氯与芳香化合物作用生成二芳酮化合物的反应。此方法具有操作简单、反应时间短、对环境友好、可重复使用等特点。

关键词： 化学工程   传质   微乳液   乙醇发酵   化工学报   蜗壳式旋风分离器   翅片管   肋片管   热管   陶瓷超滤膜   换热器   热交换器   交换器   变压吸附分离   有机合成   化学合成   渗透蒸发   渗透汽化  

关键词： 立体选择,有机合成,方法学  

摘要： 本论文由两部分组成： 第一部分研究了二氯菊酸甲酯的合成。以3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯正已酸甲酯为原料，经关环、脱HCl消除反应合成二氯菊酸甲酯，优化了影响反应的条件，特别是影响顺式构型产物的因素，不仅提高了化学收率，而且还提高了二氯菊酸甲酯的顺反比例，我们注意到溶剂对二氯菊酸甲酯的顺反比例有很大影响，也就是说在这个反应中溶剂控制了反应的立体选择性。 我们重点做了第二部分的工作，第二部分研究了亚胺的立体选择性烷基化和烯丙基化反应。 亚胺的不对称烷基化反应中，首先考察了天然的手性氨基醇—辛可尼定、奎尼定对二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应的催化效果，取得了较好的化学收率和ee值，而且实现了辛可尼定的催化量使用。另外还以廉价的氨基酸为原料设计并成功合成了三个新的手性氨基醇配体17、18、21，并且初步考察了氨基醇21参与的二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应，该氨基醇表现出一定的化学促进作用和立体选择性。 亚胺的不对称烯丙基化反应中分别尝试了辛可尼定、奎尼定、茂钛配体25、BINOLTiCl、钯配体27对该反应的催化效果，其中钯配体(27)对烯丙基锡与亚胺的不对称加成反应有一定的化学促进作用和立体选择性，并具有一定的拓展空间。

摘要： Nature uses evolution to discover functional nucleic acids and proteins. In order to apply this powerful approach to other chemical structures, a method is needed to translate an amplifiable information carrier such as DNA into arbitrary chemical structures. We have developed DNA-templated organic synthesis (DTS) as such a method. DTS can sequence-specifically generate products unrelated in structure to the DNA backbone, can proceed efficiently without functional group adjacency, can mediate sequence-programmed multistep small-molecule synthesis, and can enable reaction pathways that cannot be realized using conventional synthetic strategies. These properties of DTS allowed us to perform the first translation, selection and amplification of a library of oligonucleotides encoding a library of entirely synthetic macrocyclic peptide fumamarides. The methods developed here enable synthetic molecules to benefit from powerful manipulations previously available only to biological macromolecules.

关键词： 二碘化衫,三氟甲磺酸镜,双(三氯甲基)碳酸酯,氯甲酸苯酯,氯甲酸-1,3-噻唑基-5-甲酯  

摘要： 本论文共分三章：1．二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用;2．三氟甲磺酸镱催化的有机反应在有机合成中的应用;3．双(三氯甲基)碳酸酯替代光气在氯甲酸酯合成中的应用。 第一章，首先我们综述了近几年来二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用。然后研究了二碘化钐促进的邻硝基N,N-二乙基苯磺酰胺与腈发生的分子间交叉还原偶联反应，一步合成了2H-1，2，4-苯并噻二嗪-1，1-二氧化物。 第二章，首先我们综述了近几年来三氟甲磺酸镱催化的有机反应在有机合成中的应用。然后研究了三氟甲磺酸镱催化的胺和乙酸乙酯的反应，从而合成了乙酰苯胺类化合物。 第三章，首先我们介绍了光气的理想替代品——双(三氯甲基)碳酸酯的物理化学性质及其在医药中间体合成中的应用。然后研究了双(三氯甲基)碳酸酯在合成氯甲酸苯酯和氯甲酸-1，3-噻唑基-5-甲酯的应用。 以上所研究的反应具有原料易得，操作简便，反应条件温和，产率较高，以及原子经济性高等优点。

关键词： 有机合成   有色   偶氮结构   表面活性剂   表面张力   染色  

摘要： 在纺织印染工业中，表面活性剂担当染色助剂的角色，染色以后，它常被当作废液处理及排放，对环境造成一定的污染。虽然表面活性剂和染料各自的研究已经非常多，但是将两者的功能结合起来的研究还很少，本文以探讨能否合成出既具有较好表面活性又有颜色的化合物，以及随着有色部分的分子结构的改变和复杂化是否还能具有表面活性为主要的研究目的。 本文属于初探性的工作，首先从简单的分子结构入手，合成了3′-脂肪酰氨基-4′-羟基偶氮苯-4-磺酸(AAS)，它具有长链烷基及单偶氮结构，性能测试表明它具有较好的表面活性，但水溶性稍差。为了改善其水溶性，改用对氨基苯甲酸为原料合成了4′-脂肪酰氨基-3′-羧酸钠偶氮苯-4-磺酸钠盐(AFAS)，以偶氮结构为主的亲水基团上连有羧酸基和磺酸基两个亲水性较强的基团，但可能由于其亲水性太强，在稀溶液中只能缓慢地降低溶液的表面张力，具有一定的表面活性，但不是表面活性剂，而且颜色不鲜艳，距离我们的目标较远。为了使偶氮结构逐步向商品偶氮染料的结构接近，以提高其染色性能，合成了3′-脂肪酰氨基-4′-羟基偶氮苯-2-(4-磺酸基苯-1-偶氮基)-4-磺酸(BAS)，它具有长链烷基及双偶氮结构，其水溶性比AAS有所增加，而且也表现出较好的表面活性。从染色性能方面考察，AAS和BAS的染色效果都与商品染料存在较大的差距，上染率较低、颜色较浅，这可能是由于化合物的偶氮结构部分还缺少某些能与布较好亲和的基团。从油的吸脱附实验来看，AAS和BAS对油在布面上的吸附都起到一定的阻碍作用。 通过初步的研究表明，把长链烷基和偶氮结构结合起来，使偶氮化合物具表面活性这个设计是可行的。而且当把化合物当作染料染到布面上时，可能会表现出某些表面活性剂的功能。

关键词： 微波辐射   有机合成   Biginelli反应   3,4-二氢嘧啶-2-酮氯化钱  

摘要： 近年来，微波辐射作为一种有效的热源正广泛应用于化学各个领域，尤其在有机化学领域。本课题综述了微波辐射对有机反应的作用机理和特点及微波技术在有机合成中研究和应用的进展情况。通常在常规加热情况下需要较长回流时间才能完成的反应可在微波反应器中方便、快速地完成。与常规加热相比，微波辐射往往具有反应时间短、产率高、产品纯度较高、操作简便等优点，因而，微波用于活化有机反应前景广阔。迄今研究过并取得明显效果的有机合成反应有：酯化和皂化、氧化、水解、加成、取代、缩合、烃基化、重排、Diels-Alder反应、Reformatsky反应、Knovenagel反应、Perkin反应、Deckman反应、保护及脱保护、协同反应、环化与开环、成醚等反应。 从1986年至今，微波促进有机反应的研究已发展成为一门引入注目的全新领域—MORE化学（Microwave-Induced Organic Reaction Enhancement Chemistry）。 1893年Biginelli首次报道了乙酰乙酸乙酯、芳香醛和脲在浓盐酸催化下于乙醇中加热回流18h得到了3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物，这一合成法称为Biginelli反应。近十年来，研究发现3，4-二氢嘧啶-2-酮化合物具有与1，4-二氢吡啶衍生物相似的药理活性，如钙拮抗剂、降压剂、α13-拮抗物等。因此，Biginelli反应的研究引起了人们的极大重视，3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成法及反应研究正逐渐成为生物活性有机杂环化合物研究的热点之一。 以往进行的Biginelli反应都不同程度地存在一些缺点，如较长的反应时间、较高的反应温度、强酸性的反应环境和较大的催化剂用量，以及有些催化剂的不易得到等，使Biginelli反应的应用受到了一定的限制。 在以往的文献报道中，并未有人在微波辐射下的Biginelli反应中使用NH4Cl作为催化剂。我们发现，NH4Cl作为一种温和且易于获得的催化剂，可以高效地催化Biginelli反应，同时对环境友好。本文将微波方法用于传统的Biginelli反应，使用氯化铵作为催化剂，在微波作用下合成3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物衍生物。反应在适当的功率下平稳、快速地完成。结果表明：反应时间极大缩短，反应产率均有提高。该法可拓展用于合成一系列具有生理活性的3，4-二氢嘧啶-2-酮类化合物。 戴冲之:微波条件下NH4CI催化合成3，4一二氢啥咤·2一酮的研究 2004年5月 以氯化按作催化剂，乙醇作溶剂，将乙酞乙酸乙（甲）酉旨、芳香醛和尿素 （硫脉）用微波辐射，在4min左右发生缩合反应，重结晶后得到30种3，4一二 氢心咙一2一酮化合物，收率在64一93%。其中十一种产品未见文献报道，经熔点测 定、IR、‘I叫INMR分析验证了其结构的正确性。当前研究为该种有机反应提供了 一种简便、节能、有效的方法，显示了微波技术在有机合成中潜在的价值。