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关键词： 氧化铝固载氟化钾   有机合成   催化   综述  

摘要： 介绍近20年来氧化铝固载氟化钾催化剂在有机化学反应中的应用,参考文献58篇.

关键词： 离子液体   制备方法   特性   有机合成  

摘要： 简要介绍了离子液体的组成和制备方法,归纳了离子液体的优越性质,概述了离子液体作为催化剂和绿色溶剂在催化加氢、Diels-Alder反应等有机合成反应中的应用,提出离子液体解决了催化剂的回收问题,避免了挥发性溶剂对环境的污染,实现了有机合成的绿色化。

关键词： 有机反应   预测   有机合成化学   计算化学   信息化学   移位状态   分子轨迹  

摘要： 对有机反应的预测,不仅能很好地认识有机合成化学的有用性,并且可根据其多样性,有利于合成路线的设计.同一个有机反应,由于溶剂、试剂及温度等反应条件、反应物质结构乃至主副产物的影响,会使其结果截然不同.

关键词： Green Chemistry   organic synthesis   microwave irradiation   polar mechanisms   late transition states  

摘要： Solvent-free methods are especially adapted to organic synthesis under Green Chemistry conditions. When coupled to microwave (MW) irradiation, it results in very efficient and clean procedures with noticeable improvements over classical methods. To take advantage of MW specific effects, the most suitable cases involve reactions with polar mechanisms with increase of the polarity during the progress of the reaction and late transition states along the reaction coordinates. Striking examples are described therein. (C) 2004 Academic des sciences. Published by Elsevier SAS. All rights reserved.

关键词： 烯醚   甲氧基丙烯   去氢法尼基丙酮   三氟乙醇   有机合成  

摘要： 三氟乙醇,是含氟精细化学品麻醉剂异氟烷、去氯氟烷,抗溃疡药兰索拉唑,抗心律失常药氟卡胺,中枢神经药氟替尔等的关键原料,具有广阔的市场发展前景.烯醚,是合成维生素E、异植物醇、法尼基丙酮、维生素A、假紫罗兰酮、紫罗兰酮、克拉霉素、戊二醛、γ-吡喃、γ-甲基吡啶、维生素K2等产品的关键中间体,在工业生产中有着广泛的用途.本文以科技含量高、市场容量大、前景广阔的产品三氟乙醇和烯醚及其下游产品为研究对象,采用添加适量助剂的水溶液法合成了三氟乙醇;首次采用环境友好的离子液体进行了缩酮液相催化裂解反应的研究,并提出了一条生产成本低、流程简单、操作方便的2-甲氧基丙烯合成新工艺;以固体酸为催化剂,采用原子经济性更好的烯醚路线合成了去氢法尼基丙酮.

关键词： 四氢叶酸辅酶模型   有机合成化学   一碳单元   稠环化合物   型化合物   化学研究   氧化态   仿生有机合成   对甲氧基苯基   杂环   温和条件   生物有机   生物合成   亲核试剂   咪唑啉盐   甲酸   二氧化碳   代谢过程   生物碱   功能团  

摘要： 　　5,6,7,8-四氢叶酸辅酶(简称THF)在生物合成和代谢过程中的作用是传递一碳单元,除二氧化碳外,相应于甲醇、甲醛和甲酸各氧化态的一碳单元均由THF辅酶传递.THF辅酶的仿生化学研究是当前生物有机化学研究中一个较为活跃的领域.将THF辅酶模型作为被转移的功能团化的一碳单元的载体,与各类亲核试剂作用,用来合成杂环、稠环化合物和生物碱,反应可在温和条件下高效地进行,这在有机合成化学方面有着非常重要的意义.我们课题组在这方面做了大量的研究[1,2],合成了一系列模型化合物,并将其应用于仿生有机合成,得到了一些杂环、稠环化合物[3].在以前研究的基础上,我们又合成了一种新的甲酸氧化态的THF模型化合物:碘化1,2-二甲基-3-对甲氧基苯基咪唑啉盐.……

关键词： 光诱导   电子转移催化   自由基   有机锡试剂   合成化学   合成反应   有机金属化合物   电子转移反应   苯基烯丙基醚   食品添加剂   有机合成   神经毒性   环化反应   还原产物   方法   反应产物   二氢吡啶   二氢吖啶   串联反应   化学品  

摘要： 　　有机锡试剂(n-Bu3SnH等)是最受有机合成化学家青睐、应用最广泛的一个诱导自由基源,因为它可以引发一系列取代、加成、关环、扩环、重排及串联反应,其中很多反应是用其它方法难以实现的[1].但是,有机锡试剂有一个致命的缺点,就是它具有神经毒性而且很难从反应产物中分离干净,凡是与药物、食品添加剂等与人类消费有关的化学品的合成都不能采用有机锡试剂.因此,寻找能够有效引发自由基合成反应的非锡的或非有机金属化合物的自由基引发方法(自由基合成反应的"非锡化")成为近十年来自由基合成化学中的一个前沿和焦点[2,3].Giasson曾报道了用10-甲基-9,10-二氢吖啶(AcrH2)为光敏剂的自由基环化反应[4].我们发现采用催化量的(10 mo1%)的Hantzsch 1,4-二氢吡啶(HEH)在过量NaBH4(500mol%)存在下,经光诱导电子转移反应也可以将2-碘苯基烯丙基醚(1)环化,同时得到少量还原产物3.……

关键词： 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵   合成   季铵型阳离子醚化剂   有机合成   三甲胺   环氧氯丙烷   浓盐酸   无水乙醇  

摘要： 3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMA)是一种有名的季铵型阳离子醚化剂，也是重要的有机合成中间体。它广泛应用于化工各个领域。现介绍采用三甲胺气体、36％盐酸、环氧氯丙烷，常温水法合成工艺。

关键词： 聚苯乙烯负载   高价碘试剂   有机合成  

摘要： 该文研究了聚苯乙烯负载的有机高价碘试剂的制备及其在有机合成中的应用.首先,我们以线性聚苯乙烯树脂为载体,制备了聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯,通过研究发现:(1)PhI(OAc)<,2>/I<,2>或聚苯乙烯负载二醋酸碘苯/碘体系对三级炔醇进行了氧化重排反应,得到β-碘-α,β-不饱和酮化合物,尤其在环状炔醇的环扩大反应中非常有效,成功地合成了含有亚甲基的大环化合物.(2)利用二醋酸碘苯和聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯氧化一级硒代酰胺制备3,5-2二取代-1,2,4-硒二唑.(3)应用二醋酸碘苯/NaN<,3>和聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯/NaN3产生叠氮自由基来引发制备碲代磷酸酯.(4)在三氟甲磺酸存在下,利用聚苯乙烯负载的二醋酸碘苯一锅法合成了2,5-二取代噁唑衍生物.然后,我们制备了聚苯乙烯负载的二(三氟乙酸)碘苯,在非常温和条件下实现了烯烃的羟碘化,制备了邻碘醇.接着,我们制备了聚苯乙烯负载的羟基对甲苯磺酰氧基碘苯,利用它以良好的产率合成了β-卤代烯基磺酸酯.最后,我们以聚苯乙烯负载的羟基对甲苯磺酰氧基碘苯为原料,首次成功制备了一类新型聚合物负载的有机高价碘试剂——聚苯乙烯负载的烯基碘盐,并研究了其作为烯基转移试剂的有效性:该试剂与硫、氮、碳、卤素负离子的亲核取代反应时具有较好的反应活性,在温和条件下能顺利地生成β-官能化的烯胺.以上反应大部分原料价廉易得,操作简便,反应条件温和,而且聚合物试剂无毒,树脂回收再生后反应活性无明显降低,充分体现了绿色化学的特点.

关键词： 硝酸铈铵   乙烯基吡咯烷酮   四氢喹啉衍生物   顺式异构体   有机合成   各种类型   单电子   催化量   氧化剂   碳碳键   高产率   乙腈   烯烃  

摘要： 　　硝酸铈铵(CAN)作为一个良好的单电子氧化剂近年来在有机合成中已被广泛用于构筑各种类型的碳碳键[1,2].通常需要使用2倍量的CAN来完成反应.我们发现在乙腈中仅使用催化量(10 mol%)的CAN即可有效地催化Schiff碱(1)与N-乙烯基吡咯烷酮(2)等富电子烯烃的aza-Diels-Alder反应,高产率(65%～85%)地生成取代的四氢喹啉衍生物3,而且在2b的反应中顺式异构体为唯一可分离的产物.……