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关键词： 微波有机合成   反应器   微波反应   微波炉  

摘要： 原文节录：微波应用于有机合成的研究，是通过比较常规条件和微波辐射条件下进行酯化、水解、氧化等反应，发现在微波辐射下．反应得到了不同程度的加快，而且有的反应速度加快了几百倍。至今，微波促进有机合成反应已经越来越被化学界人士所看好．而且形成了一门备受关注的领域-HORE化学。

关键词： 微波辐射   有机合成   Biginelli反应   3,4-二氢嘧啶-2-酮   氯化铵  

摘要： 从1986年至今,微波促进有机反应的研究已发展成为一门引人注目的全新领域-MORE化学(Microwave-Induced Organic Reaction Enhancement Chemistry).1893年Biginelli首次报道了乙酰乙酸乙酯、芳香醛和脲在浓盐酸催化下于乙醇中加热回流18h得到了3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,这一合成法称为Biginelli反应.近十年来,研究发现3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物具有与1,4-二氢吡啶衍生物相似的药理活性,如钙拮抗剂、降压剂、α<,13>-拮抗物等.因此,Biginelli反应的研究引起了人们的极大重视,3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成法及反应研究正逐渐成为生物活性有机杂环化合物研究的热点之一.以往进行的Biginelli反应都不同程度地存在一些缺点,如较长的反应时间、较高的反应温度、强酸性的反应环境和较大的催化剂用量,以及有些催化剂的不易得到等,使Biginelli反应的应用受到了一定的限制.在以往的文献报道中,并未有人在微波辐射下的Biginelli反应中使用NH<,4>Cl作为催化剂.本文发现,NH<,4>Cl作为一种温和且易于获得的催化剂,可以高效地催化Biginelli反应,同时对环境友好.本文将微波方法用于传统的Biginelli反应,使用氯化铵作为催化剂,在微波作用下合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物衍生物.反应在适当的功率下平稳、快速地完成.结果表明:反应时间极大缩短,反应产率均有提高.该法可拓展用于合成一系列具有生理活性的3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物.以氯化铵作催化剂,乙醇作溶剂,将乙酰乙酸乙(甲)酯、芳香醛和尿素(硫脲)用微波辐射,在4min左右发生缩合反应,重结晶后得到30种3,4-二氢嘧啶-2-酮化合物,收率在64-93%.其中十一种产品未见文献报道,经熔点测定、IR、<\'1>HNMR分析验证了其结构的正确性.当前研究为该种有机反应提供了一种简便、节能、有效的方法,显示了微波技术在有机合成中潜在的价值.

关键词： 配合物   酰胺型   开链冠醚   热稳定性   有机合成  

摘要： 该研究论文由开链冠醚的综述、开链冠醚的合成及开链冠醚配合物的合成三部分组成.下面是主要工作:1、对开链冠醚的性质及发展前景进行了一定的研究.2、用2-氨基-4-苯基噻唑、2-氨基-1,3,4-噻二唑、对硝基苯胺和对氨基苯甲酸乙酯作为端基合成了十二种未见文献报道的酰胺型开链冠醚,并通过IR、HNMR、MS确定了他们的结构.3、在非水介质中,合成了以2-氨基-4-苯基噻唑三甘双酰胺、对硝基苯胺二甘双酰胺、2-氨基-1,3,4-噻二唑二甘双酰胺为配体的十五种轻稀土硝酸盐的固体配合物.通过元素分析、红外光谱,热失重分析、摩尔电导研究了它们的组成及性质.结果表明,以噻唑和噻二唑衍生物为端基的酰胺型开链冠醚与稀土离子有较好的配位作用,它通过酰胺氮原子、酰氧和醚氧配位,并显示出良好的热稳定性能.

关键词： 官能团化   碲化合物   烯基硒   有机合成  

摘要： 该论文主要研究了官能团化的烯基硒、碲化合物的合成及其在有机合成中的应用,全文共分四个部分.第一部分,首次研究了芳基碲卤,如ArTeI和ArTeBr,与α-联烯酸的有机碲内酯环化反应.结果发现,MeCN中0℃时ArTeBr引发的α-联烯酸的有机碲内酯环化反应可以高收率的得到β-有机碲代γ-丁烯酸内酯,并对反应机理作了初步探讨.我们还初步研究了β-联烯酸的有机碲内酯环化反应,反应可以得到环化产物,但这方面的工作需要进一步的研究.同时,我们还初步研究了以联烯酸酯、PhTeBr<,3>等更为易得的原料来合成碲代内酯化合物的方法,同样可以得到目标产物.第二部分,研究了α-和β-有机硒、碲取代的官能团化的烯烃的立体选择性合成和应用.主要有:(1)亲核性的ArTeNa、ArSeNa试剂与炔基亚砜的碲氢化、硒氢化反应,可以区域立体选择的合成(Z)-β-有机硒、碲取代的烯基亚砜,同时详细研究了(Z)-β-碲代烯基亚砜与有机铜试剂的取代反应、与末端炔烃的偶联反应、以及与有机镁试剂的金属交换反应,都可以构型保持的制备多取代的烯基亚砜化合物,从而扩展了烯基硒、碲化合物在有机合成中的应用.(2)研究了有机铜试剂与炔基亚砜、炔基砜的顺式碳铜化反应,再用ArTeI和PhSeBr试剂捕获烯基铜中间体,从而得到区域立体选择的α-有机硒、碲取代的烯基亚砜、烯基砜.第三部分,研究了二芳基二硫醚、二芳基二硒醚、二芳基二碲醚作自由基受体的反应及应用.(1)在我们研究(E)-β-有机碲代烯基砜的同时,研究了自由基一锅法方便的合成(E)-β-有机硒代烯基砜.(2)在苯中,AIBN为引发剂引发亚磷酸酯产生磷自由基,用二硫属化合物捕获磷自由基,发展了高效制备的硒代磷酸酯的方法,而且用这种方法,我们首次成功分离了文献报道中不能分离得到的碲代磷酸酯.第四部分,在第二章的基础上研究了炔基亚砜、有机铜试剂及各种亲电试剂的三组分反应,制备各种取代的烯基亚砜化合物.并进一步研究了α-碘代的烯基亚砜与与端炔的Sonogashira偶联反应,可以制得共轭α-炔基的烯基亚砜.

关键词： 三茂铁咪唑盐   有机合成   结构表征  

摘要： N-杂环卡宾的合成研究是当前热门的研究领域.该论文就二茂铁及其衍生物在材料领域的应用,N-杂环卡宾的研究进展做了比较系统的介绍.以含二茂铁基的季胺盐FcCH2NMe3I为原料,与N-苄基咪唑和N-苄基苯并咪唑在乙腈溶液中反应,合成了两个没有文献报道的二茂铁咪唑盐,并用红外、1H NMR、13C NMR、DEPT、FAB-MS及元素分析等光谱分析方法对它们的结构进行了表征.通过对1-苄基-3-(二茂铁基甲基)咪唑碘化物进行X光晶体衍射研究,证明这是一个单斜晶体.未取代的二茂铁五元环存在两种位置,且在位置上呈无序分布,咪唑环上C2上的H与碘离子形成C-H...I氢键.另外,我们用1-苄基-3-(二茂铁基甲基)咪唑碘化物为原料,将其在低温下锂化后与单质硫反应,得到新化合物1-苄基-3-(二茂铁基甲基)咪唑-2-硫酮,并用现代波谱方法对其结构进行了表征.其它的二茂铁咪唑盐及二茂铁咪唑硫酮正在合成中.

关键词： heterogeneous catalysis   liquid phase organic synthesis   zirconium phosphates   phosphonates  

摘要： The choice of layered phosphates and phosphonates of tetravalent metals, mainly Zr(IV), plays a key role in the success of liquid phase heterogeneous catalysis for the preparation of useful intermediates in organic synthesis. The preparation, the chemical and thermal stability, and the structural aspects of this emerging class of inorganic and inorgano-organic materials will be reviewed with the aim to clarify their potential in heterogeneous liquid phase catalysis. The possibility of modifying their surface area and porosity and the nature of active catalytic centres by means of ion exchange, intercalation and exfoliation reactions will be also presented. Furthermore, this review will discuss the numerous efforts dedicated to the development of new synthetic methods using acidic or basic Zr(IV) phosphates and phosphonates as valuable alternative solid catalysts compared to other classes of heterogeneous catalysts. The reported methods clearly demonstrated the importance of this type of catalysis, especially for the following features: easy handling, mild reaction conditions, solvent free conditions (in many cases), simple work-up and the recyclable nature of the catalysts. Herein, we present a review of these various types of solid catalysts and their characteristics and applications in organic synthesis.

关键词： catalysis   hydride complexes   isomerization   metathesis   ruthenium  

摘要： Soon after the introduction of stable and defined ruthenium precatalysts for olefin metathesis it was discovered that double bond migrations May interfere with the metathesis reaction. This undesired side reaction has been attributed to the formation of ruthenium hydride species from metathesis-active ruthenium carbene species in situ, Over the past few years, several studies have indeed revealed the existence of pathways leading from ruthenium carbene to ruthenium hy-dride complexes. Furthermore, a number of examples have been published recently where typical precatalysts for olefin metathesis were found to promote non-metathesis trans-formations efficiently in preparatively useful yields and se-lectivities, presumably via the in situ formation of ruthenium hydride species. These results open up a pathway to the development of novel catalyzed reaction sequences that combine ruthenium carbene- and ruthenium-hydride-mediated steps. This paper provides an overview of the field and covers organometallic aspects as well as synthetic applications. (C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004).

关键词： 微波化学   有机反应   微波反应器  

摘要： 综述了近年来微波辐射技术在有机合成应用中的新进展。针对微波有机合成反应技术及专用微波反应器作了重点介绍。

关键词： N-(5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氨基甲酸乙酯   有机合成   相转移催化  

摘要： 以PEG-400为相转移催化剂,由氯甲酸乙酯与2-氨基-5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑反应,合成了新型的N-(5-芳氧亚甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)氨基甲酸乙酯.目标产物的结构经元素分析、IR及1HNMR得到了确证.该方法具有反应条件温和、操作简便、产率高等优点.

关键词： 离子液体   Deiels-Alder反应   亲核取代反应   Friedel-Crafts反应   氢化反应   氧化反应   合成  

摘要： 主要介绍了以N, N'-二烷基咪唑阳离子,N-烷基吡啶阳离子与氯化铝阴离子, 含氟阴离子等形成的室温离子液体的合成方法,介绍了用离子液体作为溶剂进行的Deiels-Alder反应、亲核取代反应、Friedel-Crafts反应、氢化反应、氧化反应等.