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关键词： bismuth   triflate   catalysis   organic synthesis  

摘要： Bismuth (III) triflate is a new, cheap and environmentally friendly Lewis acid. The research presented in this micro-review is devoted to the evaluation of the scope of the uses of bismuth(III) triflate in organic synthesis. ((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004).

关键词： 生物碱   有机合成化学   药物化学  

摘要： 本论文的工作主要是对具有生物活性的Castanospermine类似物及Pinnaic acid和Halichlorine的合成进行了研究.(一).作为糖苷酶抑制剂的多羟基Indolizidine类生物碱能够有效抑制糖蛋白细胞的功能,因而表现出很强的生物活性.在这类生物碱中,Castanospermine及其类似物作为一种潜在的治疗癌症,艾滋病,以及抗病毒感染的药物,在过去的十几年中一直是合成化学家和药物学家研究的对象.(二).海洋生物碱Halichlorine和pinnaic acid结构新颖,且具有良好的生物活性:halichlorine是VCAM-1的抑制剂;pinnaic acid是cPLA<,2>的抑制剂.本文围绕着这两个分子的合成展开了一系列的工作,主要包括三个部分:(1)a.从D-xylose出发合成了α,β-不饱和-γ-内酯,然后经底物诱导的不对称Michael加成,甲基化,烯丙基化,RCM反应合成了手性环戊酮;b.从环戊烯出发利用LipasePs酶的拆分合成了光学活性的双环内酯,经甲基化等反应合成了手性环戊酮,该方法可大量制备我们所需的环戊酮,为整个分子的合成奠定了基础.(2)a.本文尝试了几种构建氮杂螺环季碳中心的方法.像金属试剂对C=N键的加成;氨对α,β-不饱和腈的加成;Strecker反应,但这些方法都不能应用于合成当中.Corey-Link反应虽然成功的构建了含氮季碳中心,产率也很高,但是构型却与天然产物中的构型完全相反;SmI<,2>促进的nitone与醛的偶联反应提供了一条构建螺环骨架的新方法.b.最后本文成功的利用硝基化合物对α,β-不饱和酯的Michael加成反应成功构建了含氮季碳中心,并利用二噻烷负离子延长了碳链,成功地选用了Ni<,2>B做催化剂,NH<,2>NH<,2>·H<,2>O为氢源这一温和条件,得到nitrone关环产物,进一步还原得到了螺环结构.得到了X-ray图,确定了手性螺环中四个手性中心的构型与天然产物中四个手性中心的构型完全一致.之后,将丙酸乙酯部分通过C2-C3反式双键接到分子上去,从而合成了关键中间体.(3)利用Wittig反应顺利合成了氯代顺式双键,然后通过二噻烷延长一个羟甲基,得到了本文要制备的C16-C21片段.并对三种类型的Julia偶联反应来构建C15-C16反式双键进行了尝试.

关键词： asymmetric synthesis   C-C coupling   C-H activation   metallacycles   transition metals  

摘要： Transition-metal-catalyzed cross-coupling reactions and the Heck reaction have evolved into powerful tools for the construction of carbon-carbon bonds. In most cases, the reactive organometallic intermediates feature a carbon-transition-metal a bond between a sp(2)-hybridized carbon atom and the transition metal (Csp(2)-TM). New, and potentially more powerful approach to transition-metal-catalyzed asymmetric organic synthesis would arise if catalytic chiral nonracemic organometallic intermediates with a stereogenic sp(2)-hybridized carbon atoms directly bonded to the transition metal (C*sp(3)-TM bond) could be formed from racemic or achiral organic substrates, and subsequently participate in the formation of a new carbon-carbon bond (C*sp(3)-C) with retention of the stereochemical information. To date, only a few catalytic processes that are based on this concept, have been developed. In this account, both "classical" and recent studies on preparation and reactivity of stable chiral nonracemic organo-metallics with a metal-bonded stereogenic carbon, which provide the foundation for the future design of new synthetic transformations exploiting the outlined concept, are discussed, along with examples of relevant catalytic processes.

关键词： 逆合成原理   目标化合物   逆合成分析   合成设计   有机合成化学   化学教学  

摘要： 逆合成原理对人们进行有机物的分析、设计及合成具有简便、有效的指导作用 ,通过实例分析把它的思维方法和本质内容展现出来 ,有利于帮助学习者确立进行有机合成设计的正确思想 ,为开展创造性的工作奠定扎实的理论基础。

关键词： 超临界流体   有机合成   溶剂   环境保护   超临界二氧化碳  

摘要： 有机合成反应速率较慢,副反应多,而且需要在一定的溶剂中进行。根据相似相溶原理,溶剂大多数为有机物,分离后对环境造成严重污染,如果用超临界水或超临界CO2做溶剂,将产生良好的效果。

关键词： 保护基   有机合成   化学合成   出版发行   中译本  

摘要： 由Wiley&Sons Inc公司出版发行，***和***所编著的Protective Groups in Organic Synthesis是在国际化学界很有影响的专著。该书自1981年初版以来深受欢迎，成为有机化学工作者书桌案头和实验室架子上必备的参考书。全书按官能团分类，涉及1000多个用于羟（酚）基、羰基、羧基、胺基、炔（氢）基、巯基和磷酸（酯）基的保护/去保护的化学方法和生物酶促方法。

关键词： 线型聚苯乙烯(NCPS)   催化   支载   合成  

摘要： 本论文概述了线型聚苯乙烯(NCPS)作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用现状,成功地用于合成两种线型聚苯乙烯(NCPS)支载试剂以及硫脲类化合物,其合成路线设计新颖,并且具有潜在的应用前景.第一部分:文献综述.本部分概述了线型聚苯乙烯(NCPS)的性质、特点,并从线型聚苯乙烯(NCPS)支载大分子的合成、前列腺素类化合物的合成、及其它小分子的合成和支载的催化剂和试剂四个方面介绍了线型聚苯乙烯(NCPS)作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用研究及发展趋势.第二部分:微波辅助合成可溶性聚合物载体-线型氯甲基化聚苯乙烯.本部分用苯乙烯和氯甲基化苯乙烯在微波辅助条件下合成氯甲基化线型聚苯乙烯载体,并探讨了微波功率、反应时间、溶剂用量(即反应物浓度)、原料进样比对产物产率和氯含量的影响.第三部分:线型聚苯乙烯(NCPS)支载哌嗪的合成及其性能研究.本部分合成了NCPS支载哌嗪,并在微波辅助条件下,用它催化丙二腈或氰基乙酸乙酯和芳香醛类化合物进行Knoevenagel缩合反应,制备一系列的含双键的缩合产物.并探讨了最佳的反应时间、催化剂用量和溶剂.第四部分:线型聚苯乙烯(NCPS)支载季胺盐的合成及其相转移催化性能研究.本部分合成了NCPS支载季胺盐,并在微波辅助条件下,用线型聚苯乙烯支载的季胺盐作为相转移催化试剂进行了几类亲核进攻反应,其操作简便、条件温和,产率较高.第五部分:线性聚苯乙烯(NCPS)支载合成硫脲类化合物.初步研究了利用线性聚苯乙烯(NCPS)支载合成了具有生物活性硫脲类化合物.该方法反应条件温和,合成路线简单、适于合成硫脲类化合物分子库,在硫脲类化合物生物活性筛选合成方面具有很大的潜力.第六部分:结论.总结了线型聚苯乙烯(NCPS)作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用特点.

关键词： 有机合成   相转移催化剂   扁桃酸   类似物   筛选  

摘要： 以芳香醛和氯仿为原料,经相转移催化反应合成扁桃酸及其类似物。考察了在相同的反应温度,反应时间,催化剂用量,反应物配比,不同催化剂对反应收率的影响。发现四丁基氯(溴)化铵催化合成产率最高。

关键词： 美国   有机合成数据库   主题   反应   结构   有机化学反应  

关键词： 聚乙二醇(PEG)   有机合成   支载   树状化合物   哌嗪二酮  

摘要： 本文利用PEG作为可溶性聚合物支载的液相反应载体,以合成三类树状化合物大分子为主要工作,并初步尝试用PEG支载合成生物活性的杂环化合物2,5-哌嗪二酮.第一部分:文献综述.概述了PEG的性质、特点,综述了近年PEG液相支载合成大分子、PEG液相支载合成杂环化合物和其它小分子化合物,以及PEG液相支载的催化剂和试剂这四个方面的发展情况和研究热点.第二部分:PEG支载的可溶性树状化合物的合成.以三氯三嗪和三羟甲基氨基甲烷为支化子合成了2.5代的PEG-聚三嗪-三羟甲基氨基甲烷树状化合物;以三氯三嗪为支化子,乙二胺为连接体合成了3.0代的PEG-聚三嗪-乙二胺树状化合物;以三氯三嗪为支化子,哌嗪为连接体合成了3.0代的PEG-聚三嗪-哌嗪树状化合物.在合成这三类树状化合物以后测定了其作为可溶性聚合物支载的液相反应载体的三类主要性质:支载量、溶解性和稳定性.用1.5代PEG-聚三嗪-三羟甲基氨基甲烷树状化合物液相支载合成了N-苄基苯甲酰胺.第三部分:PEG支载合成2,5-哌嗪二酮类化合物的初步研究.在本部分,初步尝试了使用PEG作为可溶性聚合物载体液相合成2,5-哌嗪二酮类化合物.与其它合成哌嗪二酮的方法不同,没有使用N-保护的氨基酸反应,而是在PEG支载上用溴乙酰溴和伯胺交替反应合成酰胺,最后关环,这样避免了烦琐的氨基保护-去保护过程,反应具有新颖性和简易性.对该反应进行了初步研究:通过在反应中使用脂肪胺、苯胺等不同活性的NH<,2>R<\'1>和NH<,2>R<\'2>,简单的探讨了反应物活性对反应的影响;初步尝试了环化解脱步骤的合适条件;反应完成后对产物的谱图数据进行了初步分析.第四部分:结论.