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关键词： Catalysis   Transition metal complexes   Judgment   Organic Synthesis   Complementary   METAL-FREE   Enzymes   organic molecule  

摘要： For a long time,there seemed to have been an unwritten rule thatorganocatalysts,in contrast to transition metal complexes or enzymes,cannot be efficient andselective *** retrospect,this judgement is surprising,considering that about half of allenzymes are metal-free and that the first reported asymmetric catalysts were purely organicmolecules.

关键词： allylation   amides   C-C bond formation   hydrazones   organic catalysis   phosphane oxides   sulfoxides  

摘要： N,N-Dimethylformamide (DMF), sulfoxides, and phosphine oxides, etc., which are neutral, uncharged molecules and coordinate to silicon atoms of organosilicon reagents to activate nucleophilic addition, are defined as neutral coordinate-organocatalysts (NCOs). In the presence of NCOs, allylation reactions of acylhydrazones, useful imine surrogates, using allyltrichlorosilanes proceed smoothly to afford the synthetically useful racemic and non-racemic homoallylic amine derivatives in high yields with high diastereoselectivities.

关键词： 3-溴噻吩   合成   有机合成   应用   噻吩类化合物  

摘要： 用途：噻吩类化合物是一类重要的有机化合物，随着其用途的不断开拓与发展，它能广泛应用于药物、染料、化学试剂、电子、航天等领域。聚噻吩由于其较高的电导率、好的电致发光性、非线性光学性等性质广泛应用于电子材料(如作光电池原料。作半导体和有机薄膜晶体管材料等)、纳米材卡斗的合成，也可运用于全息照相技术等。

关键词： 有机钛化合物   应用   有机合成   亚甲基化   还原偶联   催化不对称环氧化  

摘要： 综述了近二十多年来有机钛化合物在有机合成中的一些应用,阐述了有机钛化合物在亚甲基化、还原偶联、催化不对称环氧化等方面的应用。有机钛反应活性较高,有很高的选择性,在有机合成领域有广阔的应用前景。

关键词： 有机锌   1,4-加成反应   前列腺素E1甲酯   有机合成  

摘要： 　用反-1-碘-3-三甲硅氧基-1-辛烯制备的锌试剂与2-(6-甲氧羰己基)-4-(2-四氢吡喃氧基)-环戊-2-烯酮,经1,4-加成反应合成了前列腺素E1甲酯,这表明用有机锌试剂通过1,4-加成反应合成前列腺素E类化合物是可行的。对其加成反应条件的分析显示,在CuCN作用下,其加成反应产率可提高约12%。

关键词： 水滑石   自组装   插层组装   吸附   卷烟有害成分   氧化偶合聚合   有机合成   自组织   纳米阵列   纳米磷酸氢钙   单分子膜   红外光谱   紫外光谱   荧光光谱   核磁共振   透射电镜   扫描探针显微镜  

摘要： 本报告采用分子自组装与模板法研究了层状纳米材料、生态纳米磷材料、有机发光单分子膜和纳米有序阵列的构筑.主要研究结果是:(1)研究了MgAl和ZnAl水滑石的制备、有机分子在水滑石层内空间的插层组装,MgAl和ZnAl水滑石及其插层化合物的晶体结构、分子结构和热稳定性.通过红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和气质联用光谱,研究了MgAl和ZnAl纳米复合氧化物材料对卷烟烟气的选择性吸附特性.(2)研究了聚(2-甲氧基-5-乙氧基)苯通过氧化偶合聚合反应在多孔阳极氧化铝(AAO)微孔模板内组装的纳米阵列.用透射电镜和扫描探针显微镜表征纳米阵列的形态和表面形貌,通过红外光谱、X-射线衍射和核磁共振谱研究了纳米线的分子结构和晶体结构;并用紫外吸收光谱、荧光光谱和红外光谱研究了纳米阵列的光学特性.探讨了纳米阵列形成的机理,聚合物分子链、纳米阵列的取向和微孔轴线的关系.(3)研究了2,2\'-对亚苯基-二-(△<\'2>-1,3,4-(口恶)二唑啉-5-硫酮),2,2\'-二-(△<\'2>-1,3,4-(口恶)二唑啉-5-硫酮)和2-萘基-△<\'2>-1,3,4-(口恶)二唑啉-5-硫酮的物理特性和在不同条件下的紫外吸收光谱、荧光光谱和红外光谱,研究了2-萘基-1,3,4-(口恶)二唑-5-硫酮组装在金表面上单分子膜的紫外光谱、反射红外吸收光谱(FT IR)、荧光光谱及其对探针分子Fe(CN)<,6><\'4->的电化学响应.(4)研究了生态纳米磷酸氢钙的构筑,晶体结构和红外光谱特性.

关键词： Organic Synthesis   isotopically   chemo-, regio- and stereoselectivity  

摘要： Microwave Assisted Organic Synthesis is known for the spectacular accelerations produced in many reactions as a consequence of heating rates that cannot be reproduced by classical heating. As a result, higher yields, milder reaction conditions and shorter reaction times can be achieved and many processes can be improved. Furthermore, reactions that do not occur by conventional heating can often be carried out under the action of microwaves. This effect is particularly important in the preparation of isotopically labeled drugs with short half-lives (C-11, t(1/2) = 20 min.;I-122, t(1/2) = 3.6 min. and F-18, t(1/2) = 100 min.) and high throughput chemistry (combinatorial chemistry and parallel synthesis). Another very important application of microwave irradiation involves the modification of the selectivity (chemo-, regio- and stereoselectivity) in relation to conventional heating. Selectivity is a crucial objective in organic synthesis and is usually achieved by selecting the appropriate reaction conditions, solvent, temperature, time or using kinetic vs. thermodynamic control, protection and activation and selective catalysts. The ability to control the selectivity by simply choosing the appropriate mode of heating (conventional vs. microwaves) is very attractive proposition. However, the effect of microwave irradiation still needs to be rationalized in order to predict the effect of the radiation on the selectivity of a given reaction.

关键词： TOPOISOMERASE-II   DERIVATIVES   FLUORINE   3-THIOXO-1   2   4-TRIAZIN-5-ONES   QUINOLONES   INDUCTION  

摘要： The reactions of 5-nitroisatine were studied with nucleophiles like heterocyclic amines and alkaline hydroxide. With the use of alkaline hydroxide it was converted into 2-amino-5-nitrophenylglyoxylic acid 2, with piperidine, morpholine and carbethoxypiperazine to its amides 4a-4c or by oxidation to 5-nitroanthranilic acid 7. This acid was used for synthesis of 3-hydroxy-6-nitro-2-phenyl-1H-quinolin-4-one 10. Semicarbazone of 5-nitroisatine 11 was converted to 5-(2-amino-5-nitrophenyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione 12. Cyclocondensation of this compound to afford 8-nitro-2,3-dihydro-5H-[1,2,4]triazino[5,6-b]indol-3-one 13 was unsuccessful.

关键词： 软珊瑚   二萜类化合物   双环结构   有机合成化学  

摘要： Sarsolenone是从我国南海软珊瑚(Sarcophyton solidum Tixier-Durivault)中分离出来的一种结构独特的二萜类化合物,分子基本骨架为[9.3.1]桥环双环结构.本文对其全合成进行了研究.两种策略用于合成目标分子,分别为断裂C3-C4位双键和C7-C8位双键.在C-3,C-4位断裂,经进一步反合成分析得到手性六元环及边链两部分.在探索制备手性六元环的过程中,发展了一种高效制备手性砌块49的方法,并利用乙烯基格氏试剂对49的不对称Michael加成制备了手性六元环56.从烯丙基溴出发,利用Shapless不对称环氧化反应、格氏试剂开环氧及选择性硼氢化反应合成了手性烯基溴片断114,并实现了与六元环的偶联,构筑了制备关环前体所需的碳架.但由于制备关环前体的最后一步反应产率太低,只得放弃了进一步的尝试.第二种策略是从位阻较小的C7-C8位断裂.经过条件的摸索,以官能团化的铜锂试剂对49的不对称Michael加成为关键反应,制备了含有顺式三取代双键的手性六元环137.137与161偶联并经过官能团的进一步改造制备了HWE关环前体,以30%的收率成功地实现了十二元环的闭合,构建了[9.3.1]桥环体系,完成了Sarsolenone碳架构建.

关键词： 氟碳相   有机硼   四氧化锇   缩醛   缩酮  

摘要： 氟碳相化学为有机合成中固有的分离问题提供了一系列强有力的解决方法,一经提出即受到了有机化学家的广泛关注,目前已经成为有机化学研究的一个新兴热点.然而,虽然近年来已经报道了大量的氟碳相催化剂和试剂,但与固相化学研究相比还远远不足.本文从廉价、易得的含氟原料出发合成了几个氟碳相1,2-二醇衍生物并对其在氟碳相化学中的应用进行了研究.主要工作包括以下几方面.第一章,首次将氟碳相化学引入有机硼化学领域,设计并合成了氟碳相1,2-丙二醇5,一系列含不同官能团与位阻取代的有机硼酸都能在温和的条件下实现与5的结合并能运用氟两相萃取方法进行分离纯化.对氟碳相硼酸酯的化学转化进行了初步尝试,最后可以应用Suzuki-Miyaura偶联反应解离出二醇5并得偶联产物.第二章,设计并合成了氟碳相频哪醇15并研究了其在有机硼化学中的应用:(1)从有机卤化物出发,利用氟两相反应可以\"一锅法\"高产率地制备氟碳相频哪醇硼酸酯;(2)合成了氟碳相二硼化合物<\'F>pin<,2>B<,2>(26),它可以与含活泼官能团的化合物偶联制得硼酸酯;(3)尝试制备氟碳相硼氢化试剂<\'F>PBH并对其与炔烃的硼氢化反应进行了探索;(4)对氟碳相频哪醇硼酸酯进行了一系列化学转化,包括Cross-Metathesis反应、Wittig反应、环丙烷化反应等,最后也可以应用Suzuki-Miyaura偶联反应解离出氟碳相频哪醇15并得偶联产物.第三章,运用Jacobs小组策略将OsO<,4>负载于氟碳相四甲基乙烯16上形成氟碳相四氧化锇催化剂(<\'F>OsO<,4>),首次将氟碳相催化(FBC)方法应用在剧毒、昂贵、易挥发的OsO<,4>催化双羟化反应中并实现了催化剂的循环使用.第四章,设计并合成了氟碳相1,2-丙二醇衍生物61a和61b,此二者可以成功地应用于羰基的保护,所形成的缩醛或缩酮可以便利地由全氟溶剂—有机溶剂液液萃取进行分离纯化,61a和61b也可以应用于负载有机硼酸.