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关键词： 有机合成   环境保护   稀土氧化物   催化剂   应用  

摘要： 综述了稀土氧化物催化剂的应用。稀土氧化物作为催化剂或助催剂主要用于有机合成、环境保护、化肥生产、石油化工等领域 ,特别是在石化和化学工业中 ,采用稀土氧化物催化剂可以简化工艺过程 ,提高经济效益。载体催化传感元件和离子导电领域也开始研究利用稀土氧化物催化剂。展望了稀土氧化物的应用前景和研究重点。

关键词： 固相有机合成   自由基解脱   安全连接基   2-聚苯乙烯磺酰胺基乙醇连接基   烷基磺酰胺连接基   海因   酰胺   类肽   碳-碳键偶联   酰化试剂  

摘要： 组合化学是在Merrifield开拓的固相有机合成技术的基础上发展起来的.在固相有机合成中,连接基团是很关键的一环.它为有机小分子的固载提供了一个连接点,进而固相合成目标结构的化合物;在目标化合物构建以后,要求小分子产物能够在某一条件下经过一定的化学反应从这一连接点解脱下来.该文利用磺酰胺作为安全连接键,开发出2-聚苯乙烯磺酰胺基乙醇连接基团,并开发出烷基磺酰胺\"安全\"连接基团,并用于酰胺的合成.从实验结果中发现,N-烷基取代基R<\'1>和N-酰基取代基R<\'2>的电性能对从树脂上自由基解脱酰胺产物有很大的影响.该文使用N-甲基-N-苯甲酰基聚苯乙烯磺酰胺树脂5.3作为酰基转移试剂在有机合成方面的应用进行了探索.该文对磺酰胺树脂、醛和丙烯酸酯三元缩合反应在固相有机合成中的应用进行了初步研究,通过漫反射红外光谱监测树脂上的变化,证明三元缩合反应在树脂上可以成功地进行.该文还探索了磺酰胺连接基团在固相有机合成中的应用.通过红外光谱跟踪反应过程中树脂上的变化结果表明,在苯甲酰化处理时,仲酰胺的NH与磺酰胺的NH同时发生了N-苯甲酰化反应,因此在自由基解脱过程中得到了乙二胺的1,2-二苯甲酰胺产物5.25.

关键词： 二碘化钐   有机反应   有机合成   碘体系促进  

摘要： 该论文共分两章:1.二碘化钐促进的有机反应在有机合成中的应用综述以及二碘化钐促进的反应在有机合成中的应用;2.金属钐促进的有机反应在有机合成中的应用综述以及钐/碘体系促进的反应在有机合成中的应用.第一章,首先综述了近年来二碘化钐试剂促进或介入的有机反应以及它们在有机合成中的应用.研究了二碘化钐促进的1,1-二芳基-2,2-二氰基乙烯或1,1-二芳基-2-氰基-2-乙氧羰基乙烯和腈、脂肪酮、苯亚甲烯基联氮的偶联还原环化反应以良好的产率合成了多取代的3H-吡咯、2,3-二氢呋喃、2,3-二氢吡咯系列杂环化合物.研究了二碘化钐促进的1,1-二芳基-2,2-二氰基乙烯或1,1-二芳基-2-氰基-2-乙氧羰基乙烯和肉桂酸酯、肉桂酰胺和查尔酮以较高的产率合成了多取代的环戊烯胺化合物.研究了二碘化钐促进的邻硝基苯基二硫醚或邻硝基苯基二硒醚的同时还原断裂反应,现场产生氮负离子和硫、硒负离子的活性中间体,该中间体与硝基烯的偶联还原环化反合成了2H-1,4-苯并噻嗪-3(4H)-酮肟和2H-1,4-苯并硒嗪-3(4H)-酮肟衍生物.此外还研究了二碘化钐促进的2-氯甲基苯并噁唑、2-氯甲基苯并噻唑或5-取代的2-氯甲基-1,3,4-噁二唑和醛、酮的还原加成反应,高产率地合成了1-β-羟基烷基苯并噁唑、1-β-羟基烷基苯并噻唑和1-β-羟基烷基1,3,4-噁二唑衍生物.第二章,首先综述了近年来金属钐促进的有机反应以及它们在有机合成中的应用.研究了钐/催化量的碘体系促进的1,1-二芳基-2,2-二氰基乙烯或1,1-二芳基-2-氰基-2-乙氧羰基乙烯和腈的偶联还原环化反应合成了多取代的3H-吡咯衍生物.考察了钐/二碘化钐体系促进的分子间二芳酮与芳基取代酰胺的脱氧偶联成烯反应,为合成多取代的烯基胺类化合物提供了一条新的途径;以上所研究的反应均具有原料易得、操作简便、反应条件温和以及收率较高等诸多优点.

关键词： 天然高分子锚定钯   催化剂   烷基锡氢化物   偶联反应   催化活性   有机合成   氰乙基化可溶性蛋白质-钯   酰氯化合物   芳香醛  

摘要： 制备了以超细二氧化硅为载体的氰乙基化可溶性蛋白质-钯催化剂,研究了它对三丁基锡氢化物和酰氯化合物偶 联反应的催化活性。结果表明,该催化剂对偶联反应具有较高的催化活性和化学选择性,分离容易,可重复使用。采用 正交试验对影响反应的因素进行了考察,对催化反应机理进行了研究和探讨。

关键词： 有机合成   二芳基醚   偶联生成   芳胺  

摘要： C-N和C-O键的形成是当今有机合成化学的重要前沿和热点领域之一.该论文研究了通过C-O偶联反应合成二芳基醚,以及通过C-N偶联反应合成芳胺的方法学.主要内容和结果如下:1.发展了在TBAF/PPh<,3>促进下由卤代芳烃与芳基硅醚偶联合成二芳基醚的新方法.研究发现在DMF中,化学当量的TBAF和20mol%PPh<,3>存在下,卤代芳烃与芳基硅醚于100℃下作用,以良好的产率生成二芳基醚.2.发展了在TBAF/Pd(PPh<,3>)<,4>催化下由卤代芳烃与芳基硅醚偶联合成二芳基醚的新方法.以甲苯为溶剂,在回流温度下,活化的卤代芳烃可以与芳基硅醚顺利偶联,以较高产率生成二芳基醚,并提出了可能的反应机理.与经典的Ullmann反应相比,该方法具有反应温度低、后处理方便等优点;与已报道的Pd催化下合成二芳基醚的方法相比,采用有机硅试剂代替了常用的酚钠为底物,反应不需要强碱,条件温和.3.发展了在TBAF/EtOH/Et<,3>N体系中由卤代芳烃与芳基硅醚偶联合成二芳基醚的新方法.发现在DMF中,在TBAF/EtOH/Et<,3>N存在下,卤代芳烃与芳基硅醚于100℃下作用,以良好的产率生成偶联产物二芳基醚,并提出了可能的机理.4.发展了在KF/PPh<,3>促进下由卤代芳烃与芳基硅醚偶联合成二芳基醚的新方法.发现以KF代替TBAF作为氟离子源用于脱除三甲硅基对酚的保护,也可以顺利生成二芳基醚,但反应时间需要延长,这可能与KF在通常的有机溶剂中溶解度不好有关.5.发现在Ni(Phen)Cl<,2>催化下,由N,N-二甲基乙酰胺与<\'t>BuOK原位生成的二甲胺可与卤代芳烃偶联生成N,N-二甲芳胺,从而提供了合成N,N-二甲芳胺的一种简便方法.反应在温和条件下即可以良好产率生成目标产物,与已知的N,N-二甲芳胺合成方法相比较,该方法产率高,操作简便,不需要高温高压条件.

关键词： 室温离子液体   有机合成   催化反应   制备   催化剂  

摘要： 介绍了室温离子液体的制备、性质及其在催化和有机反应中的应用。

关键词： 分子氧   选择性氧化   醇类物质   研究进展   均相催化   多相催化   液相催化氧化   均相催化剂   有机合成  

摘要： 综述了分子氧化剂的醇类液相催化氧化的新进展。分别介绍了均相催化、水/有机两相催化、氟两相催化和液固多相催化体系。重点讨论了精细有机合成中有广泛应用前景的绿色氧化方法。预测了均相催化剂的多相化是今后工业化发展的趋势。

关键词： 微波辐射   酶   耦合催化   有机合成   MIECC反应   反应机理  

摘要： 微波辐射和酶催化是现代有机合成化学中两种强有力的催化手段 .目前一种新的研究动向是将两者结合起来用于催化有机合成反应 ,这种新型催化方法可以被称作微波辐射 -酶耦合催化 (MIECC) .由MIECC方法催化的有机合成反应可以被分为湿法和干法两大类型 .介绍了这一新型耦合催化方法的研究进展以及一些典型MIECC反应 .对MIECC反应中可能存在的耦合催化机理 ,即微波在生物催化体系中的“非热效应”进行了初步理论探讨 。

关键词： 酶催化反应   非水介质   有机合成   手性化合物   固定化酶   有机溶剂   冷冻干燥保护剂   修饰剂  

摘要： 介绍了非水介质中酶催化反应在有机合成中的应用及手性化合物的酶促拆分与合成反应 ,分析了冷冻干燥保护剂和修饰剂对酶性质的影响 ,论述了固定化酶在有机溶剂中的应用 。

关键词： 有机合成   绿色合成   原子经济性   环境经济性   综述  

摘要： 绿色合成 ,作为当代有机合成发展的一个重要学科前沿 ,已成为化学发展的一个方向。从催化剂、绿色溶剂、合成手段、合成方法、计算机辅助绿色合成等方面综述了近年来国内外实现绿色合成的有效途径 ,并对绿色合成的目标进行了探讨。参考文献