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关键词： 有机合成   对羟基邓盐   液晶   戊基环己基苯甲酸  

摘要： 对羟基邓氏盐是新一代高效、广谱抗菌素羟氨苄青霉素、头孢羟氨苄等的中间体.该文回顾了以环己稀为原料合成此类液晶化合物的方法,并进行了分析与比较,提出了新的合成路线.使环己烯与戊酰氯在常温下混合均匀后,与苯反应生成戊酰基环己基苯,再经Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应、付氏酰基化反应及氯仿反应等得到戊基环己基苯甲酸.该文着重对戊酰基环己基苯的合成进行了改进.已有文献在合成烷酰基环己基苯的过程中,需在低温条件下进行,一般在-60℃~-25℃;用二硫化碳、二氯甲烷或环己烷为溶剂;而且,均为生成酰基环己烷后,再与苯发生付氏反应,反应条件苛刻,工艺较长,不利于工业化生产.该文在查阅国内外文献的基础上,大胆提出了工艺改进,该路线用反应物质苯作溶剂,代替其他溶剂,使两步反应一步完成,且使反应得以在常温下进行,以缩短工艺,简化操作,提高收率.经过多次实验,取得了满意的结果.

关键词： 环氧烷   有机合成   开环反应   应用   综述  

摘要： 综述了近年来环氧烷化合物在有机合成中的应用。环氧烷化合物的开环反应可以用来合成其它方法难以合成的多官能团化合物 ,或通过开环和修饰合成其他环状化合物。另外 ,利用该反应还可以提供保护基以及立体、区域选择性地合成各种有机化合物。参考文献 2 3篇。

关键词： 离子液体   药物化学   有机合成  

摘要： 该论文由两部分组成.在第一部分前言中,综述了近年来离子液体在有机合成中的应用,包括化学计量的反应和催化的反应.第二部分对可能在离子液体[BMIM][BF<,4>],[BMIM][PF<,6>]和[Bpy][BF<,4>]中进行的碳-碳键形成反应进行了系统的研究.整个研究工作中着重强调基于离子液体和/或催化剂回收的环境友好性.该研究主要包括:Meldrum\'s酸的双烷基化反应,Knoevenagel缩合及其相关的反应,脯氨酸催化下未经修饰的酮的直接aldol反应,脯氨酸催化下未经修饰的酮作为给体的直接的Michael反应,脯氨酸锂盐催化下硝基甲烷对2-芳基亚甲基氰乙酸乙酯的Michael加成反应,以及L-脯氨酸催化的三组分反应.在Meldrum\'s酸的双烷基化反应中,成功地实现了离子液体[Bpy][BF<,4>]的回收再用,是首次在离子液体中进行的活性亚甲基化合物的C-烷基化反应.将催化剂乙二胺二乙酸盐(EDDA)成功地固定在离子液体[BMIM][BF<,4>]中,用于催化各种羰基化合物和非环的活性亚甲基化合物间的Knoevenagel缩合反应.含有催化剂EDDA的离子液体经回收使用多次后,反应的速度和产率未见有明显改变.与传统的Knoevenagel缩合条件比较,反应的速度和产率均有显著提高.这种基于离子液体的方法为贫电子烯烃的合成提供了一条有效途径.2-羟基苯甲醛和活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应则高产率地生成具有重要生理活性的3-取代的香豆素类化合物.芳醛、α,β-不饱和芳醛和巴比妥酸间的Knoevenagel缩合反应能在离子液体[BMIM][BF<,4>]中没有酸碱催化剂的条件下顺利进行,是合成在药物化学和有机合成中有广泛用途的苯亚甲基巴比妥酸类化合物的简单有效的方法.当离子液体[BMIM][BF<,4>]和[BMIM][PF<,6>]用于L-脯氨酸催化的aldol反应时,尽管对硝基苯甲醛和各种酮的反应生成了正常的aldol加成产物,而其它的芳醛(如苯甲醛、对氟苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、对甲氧基苯甲醛等)则生成了脱水的aldol缩和产物.当使用非对称的酮时,区域选择性和在传统溶剂如DMSO中的情况完全不同,酮的α-位取代较少的一端加至醛的羰基上;在离子液体[BMIM][BF<,4>]中,L-脯氨酸催化下未经修饰的酮对2-芳基亚甲基取代的氰乙酸乙酯和2-芳基亚甲基丙二氰的Michael加成反应非常令人满意,反应顺利进行,高产率地生成相应的Michael加成产物;在催化量的脯氨酸锂盐存在下,离子液体[BMIM][PF<,6>]中硝基甲烷对2-芳基亚甲基氰乙酸乙酯的Michael加成反应生成相应的硝基化合物,这些硝基化合物是有机合成中的重要中间体;L-脯氨酸催化的醛、Meldrum\'s酸和酮间的三组分反应在离子液体[BMIM][PF<,6>]中也能顺利进行,该反应是一个串联的Knoevenagel缩合-杂Diels-Alder反应的过程,从不同的组分形成两个新的б-碳-碳键.溶解在离子液体中的L-脯氨酸或L-脯氨酸锂盐可以循环使用多次,而这些反应的产率和速度没有明显的改变.总之,上述各反应在离子液体中均具有条件温和、产率高、环境友好和操作简单等优点,该研究工作扩展了离子液体在有机合成中的应用范围,也同时发展了一些简单高效的合成方法.

关键词： 钛化合物   应用   氧化反应   还原反应   偶联反应   不对称有机合成   催化剂  

摘要： 综述了近年来钛化合物在有机合成中的应用 ,包括氧化反应、还原反应、偶联反应等 ,其中着重介绍了钛化合物在有机不对称合成中的应用。

关键词： 有机合成   光诱导电子转移反应   光化学  

摘要： 该论文对光诱导电子转移反应在有机合成中的应用作了一些研究.内容共分两个部分:第一部分对光诱导电子转移反应的基本原理和有机合成光化学的一些最新进展以及辅酶模型化合物的反应研究作了综述;第二部分报道了三个有合成应用价值的光诱导电子转移反应:1)辅酶NADH模型引发的α,β-环氧酮光诱导选择性开环反应研究.2)1,3,5一三苯基—4,5—二氢吡唑与α,β-环氧酮光诱导电子转移反应研究.3)三苯基吡喃四氟硼酸盐敏化的光化学脱肟反应的研究.

关键词： 哌嗪二酮衍生物   杂环   有机合成   组合化学  

摘要： 哌嗪二酮衍生物(diketopiperazines，DKP)是结构最小的环二肽，最初在肽合成中尤其在固相肽合成中被视为副反应产物。生成的DKP从固相载体上断裂，使肽合成无法继续。这不仅使反应收率下降，而且在载体上生成新的反应位点，从而引起其他的副反应。另一方面，DKP骨架是稳定的六元环，有两个氢键给体和两个氢键受体。氢键是药物与受体相互作用的主要方式之一，因而DKP在药物化学中是一个重要的药效团。现已发现许多有活性的天然产物中含有DKP结构，如抑制哺乳动物细胞生长周期的化合物1，2，抑制谷胱甘肽-S-转移酶的3，抑制血小板活化因子(PAF)的4。此外，CCK-B受体激动剂，局部异构酶抑制剂和具有细胞毒性的piscarinie和phenylahistin等分子中也含DKP结构。

关键词： 固体超强酸   催化剂   有机反应   综述  

摘要： 简要介绍了ZrO_2/SO_4^(2-)类固体超强酸的制备及其改性;综述了近年来此类催化剂以其独特的不溶性、酸性、活性、选择性在有机合成反应中的广泛应用.

关键词： 光促进   烯烃   二氧化碳   羰基化反应   温和条件   同位素实验   ^13CO2   ^13CH3OH   有机合成化学  

摘要： 研究了烯烃在光促进温和条件(常温常压)和非贵金属Co(OAc)_2的催化下与二氧化碳的羰基化反应;同时对反应进行了^()13CO_2和^(13)CH_3OH同位素实验研究。^(13)CO_2和^(13)CH_3OH同位素实验研究表明,光促进下本实验体系中二氧化碳参与的羰基化反应所得产物羧酸甲酯中的羰基碳约有50％来自CO_2,另50％来自CH_3OH。

关键词： 金催化剂   有机反应   应用   多相催化   均相催化   有机合成  

摘要： 本文综述了金催化剂在选择氧化、选择加氢、不对称醇醛缩合、C— N键生成等多相和均相催化反应中的应用研究 ,并讨论了各种影响金催化剂催化活性的因素 ,最后展望了金催化剂的应用前景。

关键词： 钐试剂   金属钐   离子液体   有机合成  

摘要： 该论文共分四章,主要以两方面为研究内容,一、研究钐试剂促进的有机反应和钐/Viologen(紫精)催化剂在有机合成中的应用;二、研究非常规有机溶剂离子液体中的金属有机反应在有机合成上的应用.第一章综述了近年来钐试剂(包括二碘化钐、金属钐、三价钐试剂以及有机钐试剂)促进或介入的有机反应以及它们在有机合成中的应用.第二章研究了二碘化钐、金属钐促进的有机反应:1、二碘化钐促进下α,β-炔基酮的偶联环化反应,提供了一种制备多取代环戊二烯的新方法;2、二碘化钐促进下的二硫醚、二硒醚与α,β-炔基酮的Michael加成反应,为高产率地制备多取代的烯基硫或烯基硒化合物提供了方便可靠的新方法;3、二碘化钐促进下的二硫醚、二硒醚与α,β-炔基酮和醛、酮的Michael-aldol串联反应,提供了一种一锅法高产率地制备多取代的含硫的烯丙基醇或含硒的烯丙基醇类化合物的方便可靠的原子经济性的新方法;4、烯丙基溴化钐与α,β-炔基酮的高度区域选择性的1,2-亲核加成反应;5、NiCl<,2>/PPh<,3>/Sm<\'0>促进的卤代芳烃的偶联反应-一种从各种卤代芳烃制备联苯类化合物的有效方法.第三章研究了Viologen(紫精)催化下钐促进的贫电子烯烃的还原环化反应:1、Viologen催化下钐促进的α-苯砜基肉桂腈的还原偶联环化反应,首次利用电子转移催化原理合成多取代环戊烯胺;2、Viologen催化下钐促进的1,1-二氰基烯烃的还原偶联环化反应;3、碱性条件下Viologen催化的1-氰基-1-烷氧羰基-2-芳基烯烃的还原二聚环化反应;对三种不同的贫电子烯烃的反应活性进行了比较,为合成具有不同取代基的环戊烯胺提供了一种新方法,拓展了Viologen在有机合成上的应用.第四章研究了离子液体中金属和金属盐促进的有机反应在有机合成中的应用:1、研究了离子液体中钐促进的芳香族硝基化合物的化学选择还原反应,探索了离子液体的可重复使用性和回收问题,以实现消除环境污染的绿色合成芳胺之目的;2、研究了在离子液体中InCl<,3>催化的吡啶酮衍生物的新的合成方法,利用路易斯酸催化原理,在离子液体中提高了该类化合物的产率,缩短反应时间,消除环境污染,实现了吡啶酮衍生物的绿色合成.3、研究了离子液体中三碘化钐催化的芳香醛与环酮的缩合反应,探索了催化剂的用量对反应的影响.以上所研究的有机反应和方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、收率较高以及离子液体可反复使用和回收等诸多优点,克服了原方法的缺点,在绿色有机合成研究方面有较好的成果.