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ISBN: (纸本)7030147022

摘要： Dearomatization of arenechromium tricarbonyl complexes provides a mild and rapid entry into functionalized carbocycles. Chiral auxiliary directed nucleophilic addition provides synthetically useful enantio enriched substituted cyclohexenones. The present studies were aimed at understanding the origin of diastereoselection and develop systems giving both enantiomers. Chiral auxiliaries derived from camphor attached to arenes with trimethylsilyl group as the para substituent gave both enantiomers in very high diastereoselectivity with lithio tert-butyl acetate nucleophile. The chiral auxiliaries are retrievable in most of the cases. The origin of diastereoselectivity is proposed to be due to charge control as reflected in the orientation of the Cr(CO)3 tripod with respect to the chiral auxiliary.* The chiral auxiliary directed lithio methyl phenyl sulphone addition was performed in an effort to asymmetrically synthesize, the cyclohexyl sub-unit of the immunosuppressant FK-506. Preliminary results indicate a moderate diastereoselectivity with the lithio methyl phenyl sulphone nucleophile. X-ray crystal structure analysis and conformational analysis of the chiral arenechromium tricarbonyl complexes by NOE studies revealed a cis-endo conformation of the Cr(CO)3 tripod with respect to the camphyl framework. A possible preference of tripod orientation in solution was also proposed from the 13C NMR chemical shifts. In this context, conformational analysis of the chromium tricarbonyl tripod rotamers was thoroughly reinvestigated and the proposition that 13C NMR chemical shifts of the arene manifesting its electron charge densities is presented. Addition of the pro-chiral nucleophiles to arenechromium tricarbonyl complexes was performed to study the vicinal stereocontrol during nucleophilic addition. The excellent erythro vicinal stereocontrol obtained on lithio tert-butyl propionate addition to para trimethylsilylanisolechromium tricarbonyl has been applied to a racemic form

关键词： 催化剂用量   反应时间   反应温度   固体酸催化剂   环己酮乙二醇缩酮   有机合成   化学合成   有机锆交联剂   高分子表面活性剂   α-呋喃甲醇  

关键词： acrolein derivatives   aldol reaction   asymmetric synthesis   biomimetic synthesis   hydrazones  

摘要： Nature employs dihydroxyacetone phosphate (DHAP) as the donor component invarious enzyme-catalyzed aldol *** the most significant example in this regard isphotosynthesis,in which D-glucose,the most widespread natural product,is formed in just a few stepsfrom *** recent years a number of synthetic equivalents of DHAP have been reported that deserveparticular attention,as their applicability in organic synthesis is not limited to (stereoselective)aldol *** power of these reagents has also been demonstrated convincingly in numerousother asymmetric electrophilic a-substitution reactions in target-oriented ***,therelated 1,3-dioxins are useful equivalents of 2-substituted acrolein derivatives.

关键词： 偶联反应   Suzuki   有机合成  

摘要： Suzuki偶联反应是一种形成C—C键的有效方法,在有机合成中发挥着重要的作用。该反应具有反应条件温和、可适用多种活性官能团、受空间位阻影响不大、产率高以及芳基硼酸经济易得且对潮气不敏感等优点,因而得剑广泛应用。 催化剂是suzuki偶联反应当中一个重要的因素,选择合适的催化剂不仅能够使反应条件变得比较温和而且能够提高反应产率,甚至能使原本不能发生的反应变为可能。Suzuki偶联反应的催化剂通常由两部分组成:钯源和配体。钯源一般为Pdcl2,Pd（OAc）2,Pd2（dba）3等。常见的配体根据配位原子的不同又可分为单膦配体,双膦配体,P-N配体,N-N配体,砷配体等等。配体是催化剂的重要部分,不同的配体对反应效果有着重要的影响。 本篇论文主要对芳基酰胺衍生的P,o配体参与的Suzuki偶联反应作了比较详细的研究,论文主要分为三个部分: 第一部分是Suzuki偶联反应的进展简述,介绍了近年来Suzuki偶联反应的一些进展,包括不同的底物,催化剂的发展和在合成中的应用等等。 第二部分是P,O配体参与的Suzukj偶联反应的研究。我们课题组在前期合成出了一系列P,O配体,经过实验发现,有些配体对溴代芳烃的Suzuki偶联反应有着比较好的效果。经过一系列实验条件的摸索,采取了在比较低的催化剂用量和比较低的温度的实验条件下进行了一系列底物的Suzuki偶联反应,结果以极好的收率得到相应的偶联产物。后续工作还包括合成了一些新型的P,O配体,和尝试将这些配体用于氯代芳烃的Suzuki偶联反应。 第三部分是利用P,O配体参与的Suzuki偶联反应作为关键步骤合成了一系列氧代、硫代卟啉类衍生物。我们课题组前期的工作也是利用Suzuki偶联反应合成了一些氧代、硫代卟啉类衍生物,但存在收率较低、催化剂用量较大、反应温度较高等缺点,并且在合成中遇到了一些问题而使一些化合物无法成功合成。针对这些缺点,我们利用P,O配体进行试验,成功解决了这些问题,较大幅度的提高了反应收率,降低了催化剂用量。不仅如此,我们还成功合成了以前未能合成的新的衍生物,效果也十分好。 论文的最后部分列出了一些实验步骤和化合物的谱图数据以及参考文献等。

关键词： solid-phase synthesis   green chemistry   noncovalent interactions   synthetic methods   water chemistry  

摘要： The goal of solid-phase organic synthesis(SPOS)is to accelerate andstandardize synthetic operations to be compatible with parallel and automated *** SPOS,substrates are covalently attached to an insoluble matrix and time-consumingworkup procedures are simplified to physical separation *** are released after multiplereaction cycles by the chemoselective cleavage of a linker moiety.

关键词： TGFβ信号   TβRI受体   ALK5   激酶抑制剂   有机合成  

摘要： 各种癌症、重要脏器的纤维化病变等疾病是人类的主要死因和医药资源的主要主要消耗者。最新的研究表明,TGFβ信号的异常与这些疾病高度相关,而TGFβ信号通路中的重要节点TypeⅠ受体（ALK5）是治疗这些疾病的理想靶标。 本论文基于ALK5激酶功能区的晶体结构,参照p38-MAPK与SB203580复合物的结构特点,将已知的阳性化合物SB-431542与ALK5激酶功能区对接,得到SB-431542/ALK5复合物的模型。在分析两者结合模式的基础上,设计合成了1,3,5-三取代吡唑,1,2,4-三芳基咪唑,1,3,4-三芳基吡唑啉-5-酮和1,3,5-三取代吡唑啉等4大类共84个化合物。经1H-NMR、NOE和MS,IR等光谱鉴定,辅以必要的化学法结构验证,确证了它们的化学结构。所有化合物都是未见于文献报道。 本实验室利用化合物对TGFβ诱导的荧光素酶报告基因表达的影响测定了所合成的目标化合物对ALK5激酶的抑制活性。试验结果显示大部分送筛化合物均有一定的ALK5激酶的抑制活性。从中发现高活性化合物1个（LXZ804）,ALK5抑制率69%（1uM）,与SB-431542接近,中等活性化合物9个（抑制率>30%,1uM）。用人胚胎肺细胞MTT法对部分活性化合物进行了毒性试验,结果显示,在30μM剂量下,大部分活性化合物的毒性小于阳性化合物。 依据我们对接得到的SB-431542/ALK5复合物结构和对试验结果所作的分析,结合文献报道的晶体结构信息,进行了初步的SAR分析,并勾勒出了较完善的SB431542与ALK5结合模式,以指导我们关于下一步的ALK5抑制剂的设计与合成工作。

关键词： 读者对象   领域   科研工作者   化学工业出版社   有机合成化学   化学生物学   化学科学   化学学科   丛书   汇刻书   糖化学   图书推荐   天然产物   化学进展   高校师生   产物合成  

摘要： 《现代有机合成化学进展》吴毓林麻生明戴立信58元内容简介:本书介绍了进入21世纪以来有机合成化学的最新进展,主要包括有机合成方法学、自由基环合反应、多组分反应、串联反应、不对称催化反应、复杂分子全合成、组合化学与多样性导向的合成、光电材料导向的有机合成、微环境中的有机合成、有机合成反应和计算化学等内容。读者对象:本书适合化学及相关专业的科研人员阅读,也可供大专院校相关专业师生参考。《糖类化学》郭振楚39元内容简介:糖是除蛋白质和核酸外的又一类非常重要的生命物质,糖化学在生命科学、药物研究中占有很重要的地位和广泛的用途。本书以糖类化合物为主线,系统全面地介绍了糖化学各个方面:分类、命名、结构、性质,化学修饰与合成及分离提纯,并提出糖类化合物的一些新概念、新理论、新方法,以及国内外糖类研究方面最新研究成果;突出了糖的合成及结构鉴定两大核心问题,具体详尽地讲述了实验方法和技术,侧重于化学方面,可操作性强;每章尽可能地举出许多实例和操作方法,收集整理出有关的实验数据和图表。读者对象:该书不仅适用于作为有机化学、天然产物化学、糖化学、药物化学专业的硕士生、博士生的教科书,而且也可作为有关专业本科生的参考用书,还有助于有...

关键词： 聚乙二醇   异噁唑啉   环加成   液相合成  

摘要： 近年来,可溶性聚合物支载的小分子有机化合物的合成技术已成功地应用于组合化学、平行合成等领域。这种液相合成技术兼具了传统的溶液相有机合成化学(如反应活性高、反应时间短、中间体容易鉴定等)与固相有机合成化学(如可使用过量的试剂使反应进行完全、产物分离纯化操作简便等)的优点,因而受到了合成化学家们重视。在本课题组以往研究的基础上,以可溶性聚合物聚乙二醇(PEG)为支载体,液相合成双异噁唑啉衍生物;以Baylis-Hillman 反应的产物与腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应制备异噁唑类化合物;设计了以可溶性聚合物聚乙二醇(PEG)为支载体,液相合成1,3,4-噁二唑的新方法,并合成了其中的一些中间体。这些合成方法是操作简便,反应条件温和,产率良好的合成路线,适合于平行合成和组合化学技术制备杂环化合物库的基本要求。具体研究内容和结果如下: 1. 发展了用聚乙二醇4000 为支持树脂液相合成双异噁唑啉衍生物的新方法。聚乙二醇支持的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯与腈氧化物进行1,3-偶极环加成生成聚乙二醇支持的双异噁唑啉,用甲醇钠的甲醇溶液解脱,得到了二取代的异噁唑啉衍生物。产率达到90～92%。 2. 发展了异噁唑啉衍生物的不对称液相有机合成的新方法。用聚乙二醇支持的丙烯酸酯与苯甲醛进行Baylis-Hillman 反应,得到的加成产物与腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应,用甲醇钠的甲醇溶液解脱获得了异噁唑啉衍生物。 3. 以α,α’-二氯-对二甲苯为连接分子设计了液相合成多取代1,3,4-噁二唑的合成路线,并合成了其中的一些中间体。

关键词： 4-isothiocyanatomethyl-pyridine   thiourea derivatives   isothiocyanate derivatives  

摘要： The synthesis of 4-isothiocyanatomethyl-pyridine 4 in 36% yield by Hasegawa and Kotani (Japanese patent 49088878, 1974) has spurred us to investigate this preparation in detail. In addition to this compound, 4-isothiocyanatomethylene-4H-pyridine-1-carboxylic acid ethyl ester 3 can be isolated. The synthesis of both compounds 3 and 4 were optimized to 75% and 50% yield respectively. Reaction of compound 3 with methylamine gave thiourea derivatives 5, the same product obtained on reacting 4-isothiocyanatomethyl-pyridine 4 with methylamine. We succeed in adjusting the reaction conditions to obtain high yield either from compound 3 or isothiocyanate derivatives 4.