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关键词： 二乙酸碘苯   二羧酸   离子液体   有机合成   化合物   离子载体  

摘要： 本论文共分三章。第一章对离子液体和二羧酸碘苯在有机合成中的应用作了简要的介绍;第二章研究了离子支持的二羧酸碘苯在有机合成中的应用;第三章研究了脲衍生物在离子液体中的合成以及在离子液体中的Henry反应。 第一章主要包括两部分内容:第一部分离子液体在有机合成中的应用,介绍了离子液体的结构和离子液体的特点;离子液体作为绿色溶剂在其中进行的有机化学反应;最新发展的功能化离子液体。第二部分二羧酸碘苯在有机合成中的应用,介绍了新近发展起来的具有潜在应用价值的二酰氧基碘芳香化合物;二乙酸碘苯或二(三氟乙酸)碘苯用于:1.醇的氧化,2.酚的氧化,3.烯烃的氧化官能团化,4.氧化重排和裂解,5.硫、锑和铋化合物的氧化,6.氧化卤化法,7.氧、氮中心自由基的产生等。 第二章对离子支持的二乙酸碘苯在有机合成中的应用做了一些探索。主要包括四部分内容:1.合成了离子支持的二乙酸碘苯,将其应用于离子液体中醇的选择性氧化,发现该体系具有非常好选择性,这种新型的离子支持二乙酸碘苯可回收再使用。2.合成了三个离子支持的TEMPO催化剂,将其与离子支持的二乙酸碘苯结合催化水溶液中醇的选择性氧化,提供了一个在水溶液中催化剂和氧化剂均可回收使用的绿色体系。3.在离子液体中使用离子支持的二乙酸碘苯氧化溴离子,提供了一条清洁的烯烃加溴途径,发现反应具有高的立体选择性。4.在离子液体中使用离子支持的二乙酸碘苯选择性地氧化硫脲,提供了一条高产率合成1,2,4-噻二唑衍生物的路线,氧化剂可多次回收使用而不影响活性。 第三章主要包括两部分内容:1.使用离子液体作为绿色溶剂在其中进行脲衍生物的合成,发现反应能够顺利地进行,产物分离方便,离子液体便于回收利用。2.利用DBU作催化剂,在离子液体中进行Henry反应具有反应速度快,产率高,原料用量少的特点,发现不同结构的离子液体对Henry反应的进行具有较大影响。

关键词： 聚苯乙烯   有机硒   有机合成   试剂  

摘要： 本文研究了聚苯乙烯负载有机硒试剂的制备及其在有机合成中的应用。一、在路易斯酸催化下,运用1%交联的聚苯乙烯负载的硒溴试剂诱导2—羟基查耳酮发生分子内环合形成3—聚苯乙烯负载的硒基黄烷酮,经30%过氧化氢氧化脱硒,以较好的产率和较高的纯度首次通过固相合成方法方便地合成出黄酮体化合物。并以3—聚苯乙烯负载的—4’—羟基黄烷酮为基础实现了固相上黄烷酮酚羟基的烷基化、磺酰化、磷酰化和糖苷化的转变,及实现了3—聚苯乙烯负载的—4’—溴黄烷酮的Suzuki偶联反应。固相载体上黄烷酮化合物的衍生化反应为平行合成黄酮体化合物库奠定了基础。该方法具有反应条件温和、原料易得、操作简单,分离方便、产率好纯度高等特点。 二、1%交联的聚苯乙烯负载硒溴试剂诱导下实现a-烯丙基取代的1,3-二羰化合物和γ-烯丙基取代的1,3-二羰化合物分子内环合形成聚苯乙烯负载硒基取代的二氢呋喃和四氢呋喃化合物,在一步反应中实现了杂环的形成和上载到聚合物上。在树脂切割反应中,根据分子结构的差异,采用了两种切割方法,增加了切割产物的多样性。首先采用30%的双氧水进行氧化-消除切割,以良好产率和较高纯度合成了取代的二氢呋喃和四氢呋喃化合物,经酸化异构可得到取代的呋喃化合物,氧化切割后的残余树脂—聚苯乙烯负载的苯亚硒酸,只需简单处理即可循环使用。其次,首次开发了采用碘化钠和碘甲烷体系碘取代切割方法,同样以良好产率和较高纯度合成了取代的二氢呋喃和四氢呋喃化合物,切割后的残余树脂—聚苯乙烯负载的甲基硒醚无需处理即可循环使用。同时还开发了在醇存在下,用过硫酸铵氧化5—苯硒基甲基二氢呋喃,实现脱硒、烷氧基取代和脱氢芳构化一步合成取代呋喃的脱硒新方法。 三、1%交联的聚苯乙烯为载体制备了聚苯乙烯负载的硒基溴化物试剂,研究了聚苯乙烯负载的B—溴乙烯基硒试剂在Ni(PPh)Cl催化下与Grignard试剂进行交叉偶连反应,立体选择地合成E-型双取代烯烃和三取代烯烃。该方法操作简单,反应条件温和,固载硒试剂毒性小,无臭味。

关键词： 催化剂   低压   电压   乙醇柴油   丁辛醇   汽车尾气   压燃发动机   柴油机   净化器   液氨贮罐   有机合成   羰基合成  

关键词： 生物转化   立体选择性   亲电性环氧化合物   环氧丙酰胺   开环反应  

摘要： 手性亲电性环氧化合物是有机合成中重要的、多用途的中间体。由于它能容易通过进一步衍生化来制备大量的多官能团手性分子，而成为了不对称合成研究中的热点。本论文利用腈的生物转化方法来制备含四取代碳原子的光活性亲电性环氧化合物，并对它的后续反应进行了研究，建立了化学—酶法合成多官能团化合物及天然产物的新方法，主要内容如下： 以包含腈水合酶和酰胺水解酶的红球菌***270为催化剂，对含四取代碳原子的3-芳基-2，3-环氧丙腈的生物转化反应进行了研究。在温和的条件下，红球菌AJ270能高效地催化反式-2-甲基-3-芳基-2，3-环氧丙腈的立体选择性水解，生成光活性的含四取代碳原子的2-甲基-3-芳基-2，3-环氧酰胺，一般产物的ee值高达99％以上，这是一般化学方法难于制备的。反应的速率及对映选择性与苯环上取代基的位置和环氧环上的空间位阻有很大的关系。 研究了叠氮离子和溴负离子对3-芳基-2，3-环氧酰胺的开环反应，发现质子酸和Lewis酸能促进反应的效率和选择性。通过对反应条件的优化，实现了3位区域和立体专一性的开环，根据实验的结果，提出了对反应历程合理的推测，解释了质子酸和Lewis酸催化反应的原因。结合生物催化反应，建立了一条通过化学—酶法合成含四取代碳原子的、多官能团化的手性化合物的新方法。 利用生物催化所得光活性3-苯基-2，3-环氧酰胺，在Cu/二胺配体的催化下与β-溴苯乙烯进行偶联反应，再通过进一步的N-甲基化反应，合成了天然产物SB-204900的对映体，从而确定了SB-204900的绝对构型。实现了由化学—酶法合成天然产物SB-204900的新途径。

关键词： 三价醋酸锰   超声波   杂环化合物   荧光   苯并咪唑   有机合成  

摘要： 三价醋酸锰做为一种配合物，是一种很具有研究价值的反应剂。近年来，在有机合成中的应用已经成为有机化学领域中的一个新的研究热点。三价醋酸锰所引发的自由基反应具有条件温和，反应速度快，化学选择性、区域选择性和立体选择性都很强等优点，是一类颇具使用价值和应用前景的合成试剂。由于三价锰试剂具有很多其它化学试剂所不能比拟的特性，因此，近年来吸引了很多国外学者对其进行研究。随着研究领域的不断深入，发现了很多新的化学反应，开拓了一些新的应用领域，特别是在复杂的杂环化合物、天然有机物及生物活性化合物的合成中，三价醋酸锰发挥了重要而独到的作用，从而拓展了金属有机化学的应用范围。 本文主要探讨了在三价醋酸锰作用下，一系列杂环化合物的合成，研究了三价醋酸锰所引发的自由基反应的反应机理，并在不同的条件下进行了比较。以1，1-二苯乙烯及其衍生物和具有β-二羰基结构的化合物为原料在三价醋酸锰的作用下合成了一系列具有1，2-二氧六环结构的化合物，并通过烷基化、溴化反应进一步合成了一系列带有氧、氮和硫三种杂原子的杂环化合物，对反应的机理和副产物的生成原因进行了讨论；由于超声波对于金属参与的反应有很大的催化活性，我们还在超声波的催化下，采用超声振荡的方法对1，2-二氧六环类化合物进行了合成，并成功得到目标产物，经结构表征证实了超声波对三价醋酸锰所参与的反应具有催化活性，大大缩短了反应时间；在三价醋酸锰存在下，合成了一系列具有荧光特性的苯并咪唑类化合物，分别对它们的荧光特性进行了测定，得到了相应的荧光吸收和发射光谱以及荧光量子收率，对不同取代基对荧光特性的影响，三种互变异构体的产生以及它们所导致的两种发射荧光的产生原理进行了分析和讨论，同时对该课题下一步的发展进行了展望。

关键词： 有机合成   化学合成   化学试剂   过渡金属配合物   目次  

摘要： 有机合成题是近几年来高考的难点题型之一。有机合成题的实质是利用有机物的性质，进行必要的官能团反应，要熟练解答有机合成题，应掌握以下知识与技巧：一、有机合成的常用方法1.官能团的引入（1）双键的引入①通过消去反应（某些卤代烃或醇）。可引入C=C双键。如：②通过催化氧化反应（某些醇）。可引入C=O双键。如：（2）卤原子（-X）的引入①烃与X[，2]发生取代反应②不饱和烃与HX或X[，2]发生加成反应CH[，2]=CH[，2]+HBr—→CH[，3]CH[，2]Br（引入一个-X）CH≡CH+HBr—→CH[，2]=CHBrCH[，2]=CH[，2]+Br2—→（引入两个-X）③醇与HX取代：CH[，3]CH[，2]OH+HBr—→CH[，3]CH[，2]Br+H[，2]O（3）羟基（—OH）的引入①通过加成反应引入：烯烃与水加成：CH[，2]=CH[，2]+H[，2]OCH[，3]CH[，2]OH醛（或酮）与氢气加成：②通过水解反应引入卤代烃的水解：

ISBN: (纸本)7502575634

ISBN: (纸本)7502563202

关键词： 有机化学   无机试剂   银镜反应   无机物   有机合成  

摘要： 在高考中有机化学部分占有一定的比例。有机物的结构推断、合成,分离及提纯既是重点又是难点,在解决这些问题时无机试剂往往起到举足轻重的作用。有机化学中涉及的无机物比较多,但中学有机化学中常见的并不多,掌握起来难度不大。以下是结合几年高考情况谈谈自己的一点浅见。