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关键词： 双硼酯化   芳构化   无过渡金属催化   有机合成   反应机理  

摘要： (杂)芳烃硼化物现今被广泛应用于药物、材料、荧光探针,同时它还是偶联反应重要的合成砌块,因此是极具应用价值的一类有机化合物。（杂）芳烃硼化物的合成主要采用过渡金属作为催化剂或者使用光催化的方法,但这些方法采用的催化剂通常较为昂贵,同时具有一定的生物毒性。并且,这些方法几乎只能合成单个硼酸酯取代的芳烃,而一锅法合成两个或多个硼酸酯取代芳烃的方法极为有限。 本论文发展了一种新颖的无过渡金属催化的双硼化反应体系,即以苯并环己酮衍生物为底物,频哪醇硼酸酯（B2pin2）为硼源,在双（三甲基硅基）氨基钠（NaHMDS）作为碱的作用下,以芳构化为驱动力合成双硼酯取代芳烃。该反应体系步骤简捷,具有良好的官能团耐受性,对一些敏感官能团也能很好兼容,最终能够以出色的区域选择性合成C1位和C3位硼酯取代的萘环。与此同时,该方法也可用于天然产物衍生物的后期双硼酯化反应,在药物修饰以及有机材料合成中具有良好的应用前景。此外,产品1,3-二硼酯萘还可进行下游转化,可提供多元化官能团取代的芳烃类化合物。 为了探究苯并环己酮衍生物芳构化双硼酯化的反应机理,通过实验研究和DFT计算等方法,为该反应提出了一个较为合理的反应路径。研究表明,该反应是由NaHMDS与B2pin2协同促进的。这项研究结果可合理地解释硼酯化的区域选择性,为硼酯化反应及串联芳构化反应提供了新的见解。

关键词： 氟雷拉纳   氟噁唑酰胺   杀虫剂   异噁唑环   有机合成  

摘要： 氟雷拉纳（Fluralaner）和氟噁唑酰胺（Fluxametamide）是两种异噁唑类杀虫剂。异噁唑类杀虫剂因其具有杀虫活性高、作用位点独特、无交叉抗药性等特点,受到业内广泛关注。本文详细介绍这两种杀虫剂的合成方法,对其合成路线和反应条件都进行筛选和优化,同时对部分中间体的合成方法进行了创新性改良。 氟雷拉纳由三个中间体片段构成,分别是2-甲基-4-乙酰基苯甲酸、3,5-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮和2-氨基-N-（2,2,2-三氟乙基）乙酰胺盐酸盐。在三乙胺催化下,2-甲基-4-乙酰基苯甲酸和3,5-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮进行缩合、脱水后形成α,β不饱和物4-(3-（3,5-二氯苯基）-4,4,4-三氟甲基-2-烯酰基)-2-甲基苯甲酸,该化合物与羟胺进行环化反应得到异噁唑环产物4-[5-（3,5-二氯苯基）-5-三氟甲基-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-甲基苯甲酸,此异噁唑环产物和2-氨基-N-（2,2,2-三氟乙基）乙酰胺盐酸盐进行酰胺缩合反应得到目标产物氟雷拉纳。 2-甲基-4-乙酰基苯甲酸是以2-氟甲苯为起始原料,与乙酰氯经过傅-克酰基化反应,得到3-甲基-4-氟苯乙酮,再经过氰基亲核取代反应生成2-甲基-4-乙酰基苯甲腈,最后氰基水解得2-甲基-4-乙酰基苯甲酸。 3,5-二氯-2,2,2-三氟苯乙酮的合成路线有两条。路线一以3,5-二氯苯甲酸为起始原料,经过酯化反应得到3,5-二氯苯甲酸甲酯,再与（三氟甲基）三甲基硅烷进行酯交换后得到。路线二以3,5-二氯苯胺为起始原料,经过重氮化反应生成3,5-二氯-1-溴苯,3,5-二氯-1-溴苯生成格氏试剂后,格氏试剂加成到2,2,2-三氟乙酸乙酯,再水解生成。 2-氨基-N-（2,2,2-三氟乙基）乙酰胺盐酸盐通过了两种路线进行了合成。路线一以甘氨酸为起始原料,经Boc保护后与2,2,2-三氟乙胺缩合,再通入盐酸脱去Boc后得到产物。路线二以氯乙酰氯为起始原料,与2,2,2-三氟乙胺缩合生成2-氯-N-（2,2,2-三氟乙基）乙酰胺,再经过Gabriel合成法生成邻苯二甲酰-N-（2,2,2-三氟乙基）乙酰胺,肼解后通入盐酸生成2-氨基-N-（2,2,2-三氟乙基）乙酰胺盐酸盐。 氟噁唑酰胺的合成以中间体4-[5-（3,5-二氯苯基）-5-三氟甲基-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-甲基苯甲酸为基础,经过氯化亚砜酰氯化,之后与氨水酰胺化,酰胺化后的产物与甲氧胺及原甲酸三乙酯缩合得到。 本文对氟雷拉纳和氟噁唑酰胺的合成路线进行了探究,最终通过实验确定出最优合成路线,经1H NMR检测,确认该两种杀虫剂的结构无误,经过HPLC检测氟雷拉纳和氟噁唑酰胺含量分别为96.76%和95.05%。相比于其他路线,本文所选定的合成路线原料廉价易得,反应条件温和,没有超高温或超低温的条件要求,最终产品的收率较高,将更适合于工业化生产。

摘要： 史壮志教授因发展了有机硼试剂合成新方法而获得陈嘉庚青年科学奖化学科学奖。我们请他谈谈对有机化学研究的感想。您最初为什么会选择化学专业？后来又是通过什么契机开始研究合成化学、硼化学的？史壮志：在刚开始接触化学时，我就对化学学科深有好感，感觉化学是一门艺术，充满了创造力与想象力。有机合成化学更是有着非比寻常的魅力，学生时代的我对此感觉尤为深刻。混合化学反应体系、等待反应结束以及后处理得到产物，这其中充满了探索未知的神秘感和发明创造的成就感。

关键词： 有机合成化学   炔丙基硼化合物   硼-氢键插入反应   炔基卡宾   硼烷加合物   银催化剂  

摘要： 含硼化合物在有机合成、医药、农药、材料等领域有着广泛的应用。发展新的C–B成键反应，高效合成结构多样性的含硼化合物倍受科研工作者的青睐。卡宾对B–H键的插入反应已成为构建C–B键的有效方法。炔基卡宾对B–H的插入反应可以获得合成化学上有用的炔丙基硼化合物。因此，发展简单有效的炔基卡宾对B–H的插入反应合成炔丙基硼化合物具有重要的意义。　　炔基卡宾是一类重要的功能化卡宾，在有机合成中有着广泛应用。有很多方法是利用重氮化合物制备炔基卡宾，然而，重氮化合物在本质上是不稳定的，其具有潜在的爆炸性，在工业上的大规模生产受到限制，仅限于实验室小量使用。因此，亟需要开拓新的炔基重氮化合物前体解决这一问题。为了解决上述挑战，近期我们课题组发展了炔基N-邻硝基苯磺酰腙，其不仅可以避免产生的炔基重氮自身环化，同时分解温度较低，而且该前体制备安全、简便，因此是一种良好的炔基卡宾前体。　　本论文利用炔基N-邻硝基苯磺酰腙生成的炔基银卡宾与硼烷加合物进行B–H插入反应。开发了一种银催化炔基卡宾和硼烷加合物的B–H插入反应的有效方法。本论文优化了反应的条件，探索了底物范围，通过克级实验和对产物进行衍生化，进一步验证了反应的实用性和工业化应用的可能性。反应简单易行、官能团的耐受性好，反应采用TpBr3Ag作为催化剂，炔基N-邻硝基苯磺酰腙作为炔基卡宾的前体，以50-95%收率得到了多种炔丙基硼烷加合物。实验和理论计算研究表明：该反应经历炔基银卡宾的生成和B–H键的插入反应路径。其中炔基银卡宾的生成是该反应的决定步骤。

关键词： 绿色化学理念   高校   有机化学   合成实验教学  

摘要： 高等教育改革的推广已经过了较长的一段时间,其对各个专业的课程教学理念所起到的影响是多方位、立体性的,也提出了更为多样而全面的要求。有机化学是高校化学体系中一门有着很强应用性、综合性和实践性的专业课程,学生在学习过程中除了要接触大量理论知识外,还要进行丰富的实验操作,同时也要在这一期间形成相应的有机化学应用理念,其中就包括对“绿色化学”理念的了解和认同。传统的有机化学教学模式过于单一,不注重提高学生的绿色环保观念,导致学生学习时存在一定的误区,所以高校化学教师要改变传统的实验教学方式,要注重培养学生的“绿色素养”,让学生学会学以致用,将绿色环保教学理念融入到有机化学课堂当中,让学生建立绿色化学学习理念,从而达到其应有的教学目的。

关键词： 吲哚啉   类衍生物   生物活性分子   有机合成   天然产物   对映选择性   季碳中心   药物开发  

摘要： 吲哚啉类杂环骨架广泛存在于天然产物、药物及生物活性分子当中[1].3-氨基吲哚啉类衍生物具有潜在的可修饰性,能够衍生出多样性的新颖骨架[2],被广泛应用于开发抗癌、抗病菌、抗炎镇痛等药物[1,3].因此,广大化学家致力于发展多样性、高效构建3-氨基吲哚啉骨架的策略.利用吲哚去芳构化策略构建含3-胺化吲哚啉核心片段化合物是目前最佳的方法之一[3].选用合适的手性Lewis酸、Br?nsted酸及过渡金属复合物作为催化剂,可以实现3-氨基吲哚啉类衍生物的对映选择性合成.然而,为满足药物开发对分子结构多样性的需求,发展直接、高效和高对映选择性构建结构新颖的3-氨基吲哚啉衍生物的新方法成为有机合成领域的新热点[4].

关键词： 黄酮醇   半胱氨酸   荧光探针   有机合成  

摘要： 以5-溴噻吩-2-甲醛和2-羟基-4-甲氧基苯乙酮为原料,经过羟醛缩合合成黄酮醇骨架,再分别与丙烯酰氯和4-硝基肉桂酸进行酯化,得到荧光探针HBNA和HBAC。采用核磁共振氢谱、碳谱和高分辨率质谱确证其结构。分别与半胱氨酸和同型半胱氨酸进行响应测试,发现HBNA对半胱氨酸和同型半胱氨酸响应具有差异性。HBAC在Cys浓度为0~400μmol/L范围内具有良好的线性关系,检测限为51 nmol/L。综上所述,本文制备的探针具有灵敏度高、对半胱氨酸和同型半胱氨酸区别性好、价格低廉等特点,为进一步研究区别两种氨基酸的探针提供借鉴。

关键词： 合成化学   高分子合成   制药技术   无机合成   化学化工   有机合成   征稿简则   研究成果  

摘要： 《合成化学》主要刊载化学化工领域各分支学科最新的研究成果、研究动态以及发展趋势%主要包括有机合成、高分子合成、生化合成及无机合成等方面的基础研究和应用研究的中文研究论文、快递论文、研究简报、制药技术以及关系合成化学领域各学科的综合评述。

关键词： 亚胺   蒽醌   光催化   有机合成   苄胺   含氮中间体   机理  

摘要： 亚胺是重要的含氮活性中间体,在药物、生物和有机合成等领域应用广泛。以不同取代基的芳环和杂环苄胺为原料,在以12 W紫色LED灯为光源,蒽醌-2-羧酸为光催化剂,乙酸乙酯为溶剂,室温反应6 h的最佳条件下,合成了11个带有不同取代基的亚胺化合物(2a~2k),产率84%~93%,其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR和^(19)F NMR表征,并分析了反应可能的机理。