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关键词： 树状分子   负载   手性膦配体   催化氢化   有机合成  

摘要： 本文采用收敛-发散法合成策略设计合成了一系列新的Janus树状分子，并成功的将其应用于手性催化剂的负载和不对称催化氢化反应中，取得的主要结果如下：首先以收敛法合成了Fréchet型树状分子合成子，然后以这些树状分子为载体，采用液相合成策略通过发散法以极高的产率和纯度合成了一系列聚芳醚型Janus树状分子。液相合成过程中，所有的树状中间体都可以通过简单的过滤进行分离纯化，而且可用常规的波谱分析的方法进行表征。因此这种收敛-发散法合成策略综合了液相合成和固相合成的优点。\n 本文设计合成了表面负载Pyrphos手性单元的Janus树状分子手性膦配体。以Rh催化的脱氢氨基酸的不对称催化氢化为模型反应，重点研究了不同代数树状分子结构与催化剂性能的关系，获得了一些有意义的初步结果，发展了一种合成树状分子手性催化剂的新方法。

关键词： COUPLING REACTIONS   TECHNOLOGY   METATHESIS   CHEMISTRY   ALDEHYDES   REACTORS  

摘要： A capillary-based flow system has been developed for conducting microscale organic synthesis with the aid of microwave irradiation. The capillary internal diameter investigated ranged from 200 to 1200 mu m, while the flow rate was varied between 2 and 40 mu L/min, which corresponds to the sample being irradiated approximately 4 min. Other parameters investigated include reaction concentration and power setting of the microwave. Excellent conversion was observed in a variety of cross coupling and ring-closing metathesis (RCM) reactions employing metal catalysts and in nucleophilic aromatic substitution and Wittig reactions that do not employ metals. Reactions that have solids in them do not seem to pose a significant concern for the method, such as blocked channels. It was shown that capillaries coated internally with thin films of Pd metal show tremendous rate accelerations and that the thin films themselves are capable of catalyzing Suzuki-Miyaura reactions with no exogenous catalyst added. Importantly, it has been demonstrated that reagents in separate syringes can be coinjected into the capillary, mix, and react with none of the laminar flow problems that plague microreactor (lab on a chip) technology. This paves the way to use microwave-assisted, flow capillary synthesis as a powerful and efficient means to replace "one-at-a-time" microwave synthesis to provide libraries of compounds in a scale suitable for biological screening purposes.

关键词： 苯乙酸甲酯   农用杀菌剂   立体选择性   生物活性   甲氧亚氨基   有机合成  

摘要： Strobilurins类杀菌剂是农用杀菌剂中最重要和最有发展潜力的类别之一，它是以一类具有杀菌活性的天然产物strobilurins为先导化合物开发出来的；本文对strobilurins类杀菌剂的由来、作用机理、开发、构效关系及应用现状进行了综述。借鉴前人的成功经验并经有机合成的逆合成分析发现(αE)-α-甲氧氨基-2-(2-溴代甲基苯基)乙酸甲酯是合成strobilurins类杀菌剂常用的、有效的关键中间体，本论文首先对(αE)-α-甲氧氨基-2-(2-溴代甲基苯基)乙酸甲酯的合成进行了研究；进而以此为关键中间体合成了侧链分别含有醚键和肟醚键的两种不同类型的strobilurins类杀菌剂，并对其活性进行了测试；研究了构效关系，并发现了一批广谱高活性的新化合物。

关键词： 聚乙二醇   芳胺羰酸酯   聚合物载体   有机合成   氰基乙酸酯  

摘要： 本文以聚乙二醇(PEG)作为可溶性聚合物载体，研究PEG支载氰基乙酸酯的制备及其反应性能；研究PEG支载草酰氯与芳胺反应制得一系列芳胺羰酸甲酯类化合物。全文分为四部分：\n 第一部分：文献综述\n 概述了PEG的性质、特点及其作为可溶性聚合物所具有的优点，重点综述了近年来PEG支载的催化剂和试剂在有机合成中的应用及液相支载合成杂环化合物和非杂环化合物等小分子化合物的发展情况和研究热点。\n　　第二部分：PEG支载氰基乙酸酯的制备及其反应性能研究\n　　以PEG作为可溶性聚合物载体，将氰基乙酸通过酯键支载在PEG上，制得了PEG支载的氰基乙酸酯，以其为基本原料，利用其活泼亚甲基进行两个不同体系的反应。\n 第三部分：PEG支载芳胺羰酸酯类化合物的合成\n　　PEG作为可溶性聚合物载体，通过酯键将草酰氯支载到PEG上得到PEG支载的草酰氯，与芳胺发生反应，得到PEG支载的芳胺羰酸酯类化合物，在KCN/CH3OH作用下解脱得到一系列芳胺羰酸甲酯类化合物，其产物经红外、核磁氢谱、碳谱等分析与结构相吻合。\n 第四部分：结论\n 对所做的工作进行了总结。

关键词： 聚乙二醇   聚合物载体   有机合成   吡啶季铵盐   环丙烷化合物  

摘要： 全文分为七部分：\n 第一部分：文献综述\n 概述了近年来PEG作为可溶性聚合物载体支载合成大分子、杂环化合物、其它小分子化合物以及PEG支载催化剂和试剂等的研究进展。\n　　第二部分：聚乙二醇支载吡啶季铵盐合成1，2，3-三取代中氮茚衍生物\n　　利用PEG3400作载体，溴乙酰溴作连接基，与吡啶反应得到聚乙二醇支载的吡啶季铵盐，和α，β-不饱和烯烃或炔烃反应合成了一系列1，2，3-三取代中氮茚衍生物。\n　　第三部分：聚乙二醇支载喹啉季铵盐合成吡咯[1,5-a]喹啉衍生物\n　　利用PEG3400作载体，溴乙酰溴作连接基，与喹啉反应得到聚乙二醇支载的喹啉季铵盐，和α，β-不饱和烯烃或炔烃反应分别得到了一系列1，2，3-三取代中氮茚和三取代吡咯[1,5-a]喹啉衍生物。\n　　第四部分：聚乙二醇支载异喹啉季铵盐合成吡咯[1,5-a]异喹啉衍生物\n　　利用PEG3400作载体，溴乙酰溴作连接基，与异喹啉反应得到聚乙二醇支载的异喹啉季铵盐，和α，β-不饱和烯烃或炔烃反应合成了一系列三取代吡咯[1,5-a]异喹啉衍生物。\n　　第五部分：聚乙二醇支载吡啶季铵盐合成1，2，3，7-四取代中氮茚衍生物\n　　利用PEG4000作载体，酯基作连接基，与吡啶甲酸反应得到聚乙二醇支载的吡啶，然后与溴化物反应得到了两种聚乙二醇支载的吡啶季铵盐，分别和α，β-不饱和烯烃或炔烃反应合成了一系列1，2，3，7-四取代中氮茚衍生物。\n　　第六部分：聚乙二醇支载吡啶季铵盐合成多取代环丙烷衍生物\n　　利用PEG3400作载体，溴乙酰溴作连接基，与吡啶反应得到聚乙二醇支载的吡啶季铵盐，再与多取代烯烃反应，初步探讨了不同的解脱方法制备环丙烷衍生物。\n 第七部分：结论\n 总结所做的工作。

关键词： 喹啉衍生物   制备方法   四氢   多环   立体选择性   Lewis酸   环加成反应   取代苯胺   手性中心   手性助剂   药物合成   有机合成   手性合成   取代基   化合物   发明   酸催化   碳原子   中间体   有机物   手性源   质子  

摘要： 本发明提供了一类新型手性多环四氢喹啉衍生物．同时提供了这类化合物的制备方法，即以1：4，3：6-二脱水果糖和取代苯胺为原料，在Lewis酸或质子酸催化下，通过立体选择性的环加成反应，得到含有一个螺碳原子和九个手性中心的手性多环四氢喹啉衍生物，利用含有不同取代基的苯胺可以得到一系列含有不同取代基的四氢喹啉衍生物。本发明还提供了手性多环四氢喹啉衍生物的用途，该衍生物作为有机合成或药物合成的中间体和手性助剂，可用于有机物或药物的手性合成。本发明以糖为手性源控制反应的立体选择性，操作简便、方法新颖、立体选择性高。

关键词： 二甲基甲酰胺   重度肝病   操作工   慢性   化学   呼吸道吸入   有机溶剂   有机合成   完整皮肤   职业中毒  

摘要： 二甲基甲酰胺(DMF)是一种有机溶剂,用于萃取乙炔及有机合成、染料、制药等工业.生产中以蒸汽形式扩散,主要经呼吸道吸入,液体可经完整皮肤进入人体.近年来,DMF所致职业中毒时有报告,但多表现为急性中毒.我院自2004年8月以来陆续诊断了8例DMF所致的重度肝病,临床表现多为肝硬化、腹水,此种情况文献少有报道[1],现报告如下。

关键词： 有机合成生产装置   液气分离器   爆炸事故   事故分析   预防措施   安全生产  

摘要： 2005年1月1日16时2分，江西某化工公司有机分厂合成工段液气分离器突然发生爆炸，同时造成合成工段生产设备部分电缆线烧毁，后经全力控制和扑救，于当日17时15分成功扑灭，事故造成了较大的直接经济损失和间接经济损失，但无人员伤亡。

关键词： 纳米材料   催化剂   有机合成  

摘要： 介绍了纳米材料催化剂的优异特性,慨述了近10a来纳米材料催化剂在有机合成中的应用.

关键词： 三甲基氯硅烷   有机硅试剂   有机合成  

摘要： 三甲基氯硅烷是最重要的有机硅试剂之一,在有机合成反应中用于基团的保护、作氯化剂及反应的活化剂等。综述了三甲基氯硅烷的合成方法及其在加速有机反应、提高反应收率和选择性等方面的主要应用。