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关键词： 有机合成化学   出版发行   中文译本   副反应   有机合成反应   华东理工大学   Design   Side   反应类型   立体效应  

摘要： 由Dowald F Z编著，Willy—VCH公司于2005年出版发行的“Side Reactions in Organic Synthesis—Aguide to Successful Synthesis Design”已于2006年3月由华东理工大学出版社独家出版发行简体中文译本《合成中的副反应——成功合成之路》（ISBN：7—5628—1846—0；田伟生彭逸华译，荣国斌校）。该书全面而详尽地告诉人们关于有机合成化学中的另一面，即各类有机合成反应可能伴随着的各种不同的副反应。全书按反应类型来讨论，收录了近至2004年的1700多条原始文献，包括反应的一般考虑、分子的稳定性、立体效应、亲核取代、烷基化、酰基化、偶联、环化、多官能化的单官能团化等内容。系统地分析了各类有机合成反应中可能出现的副反应及其原因，同时也介绍了如何减少和防止各种副反应产生的措施和原理。本书涵盖面广，写作通俗易懂，所论及的知识不仅对初学者，就是对长期从事有机合成化学的资深研究人员也是极其有益的。该书中译本共425页，定价52元。

关键词： 气相色谱法测定   三氯乙烯   室内空气   中等毒性物质   有机合成   麻醉作用   中枢神经   毒性作用   卫生标准   直接进样  

摘要： 三氯乙烯是一种无色液体,广泛应用于有机合成、电子工业和洗衣业,属于中等毒性物质,对中枢神经有强烈抑制和麻醉作用,对心、肝、肾也有毒性作用。我国现在尚无室内空气中三氯乙烯的卫生标准,本文参考国内外的有关资料,用采气袋采样,直接进样,气相色谱检测室内空气中三氯乙烯。现报告如下。[第一段]

关键词： 重氮羰基化合物   加成反应   过渡金属催化剂   铑配合物  

摘要： 本论文主要研究了过渡金属铜或铑配合物催化下Q一重氮羰基化合物与烯胺、亚胺的加成反应，以及与醇和含氮化合物的插入反应。\n 1、过渡金属配合物催化Q．重氮乙酸乙酯(EDA)与烯胺的加成反应。\n α-重氮乙酸乙酯与烯胺的反应并不产生预期的氨基环丙烷产物，而是以高的产率生成γ-酮酯(45％-76％)。详细考察了反应溶剂、催化剂、温度及烯胺的结构对反应的影响，该反应的最佳条件是重氮化合物与烯胺以1：1．5的比例，用六氟乙酰丙酮铜[Cu(hfacac)2】为催化剂，在氟苯中回流。通过对反应过程的跟踪分析，发现反应的最初产物是取代的烯胺，该烯胺中间体在硅胶柱层析过程中发生水解，生成γ-酮酯为最终产物。根据这一实验结果以及重氮化合物与其他富电子烯烃化合物反应机理的了解，我们认为该反应的机理是烯胺与金属卡宾首先进行亲核加成，然后发生氢迁移，产生烯胺中间体，经水解生成γ-酮酯。此外也尝试了利用最初形成的烯胺中间体与一些亲电试剂进行串连反应，但未能取得成功。\n 2、过渡金属配合物催化2．重氮．1,3．二羰基化合物与烯胺的加成反应。\n 在六氟乙酰丙酮铜[cu(hfacac)2]的催化下2．重氮．1，3。二羰基化合物与烯胺发生了1,3-偶极环加成反应，生成二氢呋喃类化合物。该反应类似于α-重氮环己二酮与醋酸乙烯酯、烷基乙烯醚或呋喃等的加成反应。在研究的一系列2一重氮一1，3-二羰基化合物与烯胺的反应中，只有Q．重氮乙酰乙酸甲酯与烯胺的反应能以较高的产率获得二氢呋喃衍生物(37％-63％)，产物的结构经x一射线衍射分析确证。反应的第一步是富电子烯胺对金属卡宾的亲核加成得中间体Ⅵ，随后失去金属催化剂并烯醇化形成两性离子中间体VII，VII经分子内环化生成二氢呋喃。该产物在酸催化下能发生开环反应，产生B，3\'-二酮酸酯。\n 3、过渡金属配合物催化手性2．重氮·1，3-二羰基化合物与芳香亚胺的加成反应。\n 通过手性醇与乙酰乙酸叔丁酯反应，并经重氮化后制得了5种手性α-重氮乙酰乙酸酯(5j-5n)，研究了醋酸铑催化下手性和非手性的α-重氮-β羰基化合物(5a-5c，5f，5i-5n)与芳香亚胺的加成反应，一步合成了吖啶类化合物，结果显示在Rh2(OAc)4的催化下，5a、5f．5f和5j能够与芳香亚胺发生不对称加成反应，以高度的化学产率获得顺式吖啶，此构型由5露的NOESY确定，1HNMR谱还显示12k含有两种非对应异构体，它们的比例为3：1，其余只有一种非对映异构体。而5m发生了分子内的C-H插入反应，其余则得到了复杂的混合物。研究表明在金属催化剂作用下重氮化合物与芳香亚胺的反应性取决于重氮化合物的结构。2一重氮一l，3一二羰基化合物与芳香亚胺的加成反应机理是金属配合物先与重氮化合物反应，失去氮形成金属卡宾，然后卡宾与芳香亚胺结合同时金属配合物离去生成亚胺叶立德中间体，最后发生自身的环丙烷化获得吖啶。\n 4、过渡金属配合物催化2．重氮一1，3-二羰基化合物与X—H键的插入反应。\n 研究了2．重氮．1，3．二羰基化合物与醇、酚、胺以及乙酰胺的插入反应，考察了催化剂、溶剂及反应温度对插入反应的影响。实验结果表明2一重氮一1，3-二羰基化合物与甲醇和乙酰胺在回流的苯或甲苯中用Rh2(0Ac)4为催化剂能获得高产率的α-甲氧基酮酸酯和Q．乙酰氨基酮酸酯，而重氮乙酰乙酸乙酯与其它的醇和胺未能得到插入产物。并尝试了用(S)．二苯基一(2．吡咯烷基)甲醇((S)一diphenyl(pyrrolidin-2-y1)methan01)催化硼烷对α-羟基酮酸酯和α-乙酰氨基酮酸酯的还原，希望实现α-啦手性中心的动态动力学拆分，但未能取得成功。

关键词： RAY CRYSTAL-STRUCTURE   ONE-POT SYNTHESIS   LIVING/CONTROLLED RADICALPOLYMERIZATION   OXIDATIVE COUPLING POLYMERIZATION   EXTRADIOL CATECHOL DIOXYGENASES   FRIEDEL-CRAFTSACETYLATION   CHIRAL BUILDING-BLOCKS   DIELS-ALDER REACTIONS   FERRIC-CHLORIDE   LEWIS-ACID  

摘要： Iron (III) chloride is extensively used in organic synthesis as an ideal Lewis acid since it is an inexpensive, efficient, stable, environmentally friendly and a convenient agent for several useful reactions Such as;polymerisations, oxidations, oxidative Couplings, reductions, C-C bond formation, Ferrier rearrangement, one-pot multicomponent condensations, Friedel-Crafts reactions, cyclisations, glycosidation, Prins-type cyclisation, deprotection of various functional groups, and as a reagent in key steps of natural products synthesis. This comprehensive review attempts to cover the advances in this field, which have occurred in the last five years.

ISBN: (纸本)7562818460

关键词： Bridged Compounds/chemical synthesis   Diterpenes/chemical synthesis   Stereoisomerism  

摘要： The total synthesis of (-)-colombiasin A (2) and (-)-elisapterosin B (3) has been achieved. The key step is a C-H functionalization process, the combined C-H activation/Cope rearrangement, between methyl (E)-2-diazo-3-pentenoate and 1-methyl-1,2-dihydronaphthalenes. When the reaction is catalyzed by dirhodium tetrakis((R)-(N-dodecylbenzenesulfonyl)prolinate), Rh-2(R-DOSP)4, an enantiomer differentiation step occurs where one enantiomer of the dihydronaphthalene undergoes the combined C-H activation/Cope rearrangement while the other undergoes cyclopropanation. This sequence controls the three key stereocenters;in the natural products such that the remainder of the synthesis is feasible using standard chemistry.

关键词： 绿色合成   催化作用   固态化学反应  

摘要： 有机合成作为化学科学的一个重要领域,在人们衣食往行等各方面需求中,发挥着积极的和不可替代的重要作用.然而,由于一定量地使用了对人类健康和对环境有害的原料及溶剂以及污染物的大量排放,在有机合成过程中也给人类健康和生活环境带来了严重污染.为此,科学家们相继提出了无污染的绿色化学理念,其最终目的是在继续发挥有机化学的积极作用同时将其负面影响减少到最小.绿色合成的目标就是实现符合绿色化学要求的理想合成.

关键词： 易位反应   反应技术   Robert   诺贝尔化学奖   有机物分子   有机合成   合成工艺   合成过程   化学家   化学品  

摘要： 化学家Robert Grubbs，Richard Schrock和Yves Chauvin因他们在研发易位反应技术方面的贡献而获得2005年度的诺贝尔化学奖。易位反应已经迅速成为有机合成中广泛而有效的手段。除了能替代一系列传统的合成工艺外，易位反应还提供了一种构成各种有机物分子的全新方法，目前已经广泛运用于塑料和制药化学品的合成过程中。

关键词： Hofmann重排反应   机理   应用  

摘要： 讨论了Hofmann重排反应的机理以及烃基的结构、介质中的亲核试剂对反应的影响,并介绍了此重排在有机合成中的应用。

关键词： 碘   催化剂   有机反应   有机合成   应用  

摘要： 从有机合成化学的角度,按反应类型综述了分子碘作为催化剂在有机化学中的应用,碘催化的反应主要涉及保护基团的形成和裂解、氧化和还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等。