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关键词： 金属钌配合物   有机合成   光谱电化学  

摘要： 合成了一种新的以吡啶和酚为配体的混合价态双核金属钌的配合物Ru2BMPB,并对其光谱电化学性能进行了研究.该配合物具有可逆的单电子氧化还原过程(E1/2=0.19 V,-0.50 V),很好的稳定性(平衡常数K=1.46×1012).可见与近红外吸收光谱显示,该配合物在410、665和1 580 nm处均出现较强的吸收.在可控制的电位下,中心离子Ru的电子转移引起Ru2BMPB的可见与近红外吸收光谱的变化,具有可控制的开关性能.

关键词： 组合化学   分子库   有机合成   取代基   守护进程  

摘要： AVAL是一个自行设计、实现的虚拟组合衍生程序系统。该系统的基础是分子拓扑结构处理模块AVALsdk,经封装、集成为组合衍生程序AVALapp;再以C/S方式开发了CGI网站,并增加守护程序AVALd以适应AVALapp多任务、长时间运行的要求。该系统配合有机合成数据库,能查询分子骨架合成通式,还自动提供约100种取代基。除分子骨架,用户也可以提交自己的有机合成反应和取代基。对每个分子骨架,根据其R基团数目和每个R基团取代基数目的变化,AVAL可以生成不同数量级的衍生结构。

关键词： 有机锡化合物   四氟邻苯二甲酸   有机合成   晶体结构  

摘要： 有机锡化合物因其在工业、农业、医药等方面的广泛应用，以及其多样的分子和超分子结构而受到化学家们的极大关注。在此领域里，每年都有数量众多的研究论文发表。其研究范围不断扩大，涵盖了有机金属化学、配位化学、结构化学、生物化学和药物学等诸多领域，成为极具发展前景的研究领域。\n 在有机锡化合物中，有机锡羧酸酯是最为常见的一种，前人对其研究工作做的也最为深入。目前存在两个前沿领域研究十分活跃，一个是开发新型有机锡抗癌药物以及研究这些抗癌药物与生物体的作用机理：另一个是研究有机锡化合物的合成规律以及探索这些化合物的结构特点。一方面，研究发现含氟的羧酸类配体比相同类型的不含氟的羧酸类配体生物活性要高，并且氟原子的引入使的化合物能有更多的机会形成复杂有趣的超分子结构。所以我们选择了含氟原子的2，4，5-三氟-3-甲氧基苯甲酸和四氟邻苯二甲酸为研究对象。另一方面，鉴于目前手性化合物的研究已经成为一个热门的话题，将有机锡化合物与含手性原子的化合物结合起来研究已经成为当前另外一个热门的话题，我们选择了cis-1,2-环己二酸、trans-1,2-环己二酸和1,4-环己二酸作为研究对象。并对它们的合成反应和x-射线晶体结构进行了较为系统的研究。主要工作总结如下：\n 1．研究了2，4，5-三氟-3-甲氧基苯甲酸与一、二、三烃基锡的反应，得到了19个有机锡化合物并对其进行了结构表征，对其中11个化合物进行了单晶结构分析。结果表明，2，4，5-三氟-3-甲氧基苯甲酸与三烃基锡反应，可得到单锡核的单体化合物或者一维链状的超分子配位聚合物。有机锡取代基(R<,3>Sn<\'+>)对三烃基衍生物的结构有着明显的影响：当R位阻较大(如Ph-，PhCH<,2>-)时，容易形成单锡核的单体化合物；当R位阻较小时(如Me-，n-Bu)时，则容易形成一维链状的配位聚合物。2，4，5-三氟-3-甲氧基苯甲酸与二烃基二氯化锡反应得到了单锡核的六配位化合物，与二烃基锡氧反应得到了四锡核的{[R<,2>Sn(O<,2>CR)]<,2>O}<,2>型化合物。2，4，5-三氟-3-甲氧基苯甲酸与单丁基锡酸反应得到了一个多锡核的梯形化合物。这些结构与不含氟原子的类似化合物的结构基本相同，说明氟原子的引入对化合物的配位结构影响不大。\n 2．研究了四氟邻苯二甲酸与二、三烃基锡的反应，得到了5个有机锡化合物并对其进行了结构表征，对其中3个化合物进行了单晶结构分析。结果表明：四氟邻苯二甲酸与三烃基锡反应得到了四个离子型的化合物，容易形成四锡核的大环结构或一维链状的超分子配位聚合物。这些大坏化合物因其具有金属冠醚的结构，作为大环底物，可以与其它化合物进一步反应，具有潜在的应用价值。当R位阻较小时(如．Mc-，n-Bu)时，容易形成四锡核的28员大环化合物；当R位阻较大(如Ph-，：PhCH<,2>-)时，容易形成一维链状的配位聚合物。 \n 3．研究了cis-1,2-环己二酸、trans-1,2-环己二酸与三烃基锡的反应，得到了7个有机锡化合物并对其进行了元素分析，红外，核磁和单晶结构分析。结果表明：三甲基氯化锡与cis-1,2-环己二酸在常温下反应得到了一个二维的平面网状结构；在水热条件下反应，发生了Sn-C键的断裂，得到了一个六配位的一维链状的分子结构。三烃基锡与trans-1,2-环己二酸反应得到了三种结构完全不同的化合物，与三苯基氯化锡反应得到的是e,a-构型的衍生物，两锡核的单体分子；与三甲基氯化锡反应得到是e,e-构型的衍生物，该化合物中羧基每个都是二齿配位，形成了一个多孔的三维网状结构；与三丁基氯化锡反应得到也是e,e-构型的衍生物，虽然反应的比例都是按照1:2:2(trans-1,2-chdcH：EtONa：R<,3>SnCl)进行的，但是该化合物中只有一个羧基脱质子，与锡配位的羧基是二齿配位的，形成了一个一维链状结构，两条链中未脱质子的羧基之间存在分子间的O-H…O氢键，将该化合物链接形成一个二维的网状结构。\n 4．研究了1,4-环己二酸与二、三烃基锡的反应，得到了5个有机锡化合物，并对它们进行了元素分析，红外，核磁和单晶结构分析。1,4-环己二酸是一个混合物，它的结构有很大的互变性，能形成多种不同的构型。结果表明：与三苯基氯化锡反应得到了三种结构不同的结构：化合物(Ph3Sn)<,2>(e,e-trans-1,4-chdc)是一个双锡核的单体化合物，化合物[(Ph<,3>Sn)<,2>(e,a-trans-1,4-chdc)]<,n>和[(Ph<,3>Sn)<,2>

关键词： 离子液体   表征   有机合成  

摘要： 离子液体一般由有机阳离子和无机阴离子组成,室温下呈液体状态。具备许多优异的特性,在有机合成及其他领域,能显著提高选择活性和分离效率,是绿色化学所倡导的重要的新型溶剂之一。

关键词： 芳烃   氧化   有机合成   进展  

摘要： 综述了近年来芳烃侧链氧化反应在精细有机合成领域的应用进展。着重讨论了用廉价、低污染、选择性氧化芳香族化合物的侧链来制备相应的醇、醛、酮和羧酸等的方法,探讨了芳烃侧链氧化反应的发展方向。

关键词： 苄氧基苯甲醛   微波辐射   有机合成   药物中间体  

摘要： 目的研究微波合成苄氧基苯甲醛的最佳反应条件。方法利用微波加热研究微波输出功率,辐射时间及不同溶剂对反应速度及收率的影响,同时与常规加热反应的时间、收率做对比。结果目标物结构经IR,MS,1HNMR确证,合成了苄氧基苯甲醛类化合物。结论与常规加热法相比较,反应速度快,收率高,操作简便。微波辐射对合成苄氧基苯甲醛有显著的催化作用,选择适当的微波辐射条件是获得较高收率的主要原因之一。

关键词： 典型例题   解读   逻辑思维能力   创造思维能力   有机合成   有机物   碳链增长   化学反应  

摘要： 有机物的合成，是指通过化学反应使有机物的碳链增长或者缩短、官能团之间的互相转化、引入或减少官能团。从而制取不同类型、不同性质的有机物。有机合成题目能够全面地考查学生的有机化学基础知识和逻辑思维能力、创造思维能力，因此在高考复习过程中，必须高度重视这一知识点。

关键词： 双环戊二烯   有机合成   应用  

摘要： 双环戊二烯分子中含有多个不饱和双键,其化学性质非常活泼,可与多种化合物进行反应,在有机合成上有着广泛的应用。对双环戊二烯的结构与性能及其生产现状进行了介绍,并对其在有机合成方面的应用进行了综述,指出了石油加工业及双环戊二烯资源发展趋势,展望了其广阔的应用前景。

关键词： 添加剂   季铵盐   电化学反应   离子  

摘要： 通过电解实验分别考察了5个阴极电还原反应和1个阳极电氧化反应在加入添加剂前后电流效率和转化率的变化。所选择的6个反应可以分为2类,一类是原料以分子形式存在于电解液中的反应,另一类是原料以离子形式存在于电解液中的反应。实验间二硝基苯电还原制间苯二胺,3-甲基吡啶氧化制烟酸和邻硝基酚电还原制邻氨基酚(酸性条件下)属于前一类反应,加入添加剂后,它们的电流效率分别由原来的65.69%、28.00%和45.09%变为66.15%、28.45%和37.07%,说明添加剂对原料以分子形式存在的反应没有作用或有抑制作用。实验邻硝基酚电还原制邻氨基酚(碱性条件下),丁二酸的电解全盛和水杨酸电还原制水杨醛属于后一类反应,加入添加剂后,它们的电流效率分别从原来的49.37%、65.06%和24.55%提高到75.80%、78.60%和30.06%,说明添加剂能够提高原料以离子形态存在的反应的电流效率。

关键词： MCM-41   固相化   氧化   还原   烷基化   氢甲酰化   Heck   环丙烷化  

摘要： 介孔分子筛MCM-41具有较高的比表面和规整的结构以及表面带有羟基,因此可对MCM-41进行官能团化,从而实现均相催化剂在MCM-41中的组装,达到均相催化剂多相化的目的。本文介绍了最近几年以MCM-41为主体,组装均相配合物得到固相化催化剂在氧化、还原、烷基化、氢甲酰化、Heck、环丙烷化等反应中的应用。