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关键词： 含氟砌块   杂环化合物   含氟环丙烷氨基酸   有机合成   生理活性  

摘要： 杂环化合物和氨基酸是许多天然产物和合成药物的重要组成部分；而大量的研究表明在有机化合物的适当的位置引入氟原子或含氟基团后，往往能提高其生理活性。本文以自备的三氟乙酰丙酸甲酯为含氟砌块，合成了一系列含三氟甲基-γ-氨基酸前体化合物、三氟甲基取代的杂环化合物及其衍生物；并对含氟环丙烷氨基酸的合成进行了探索，本文可分为下面三个部分：\n 第一部分：(1)三氟乙酸甲酯为原料制备三氟乙酰丙酸甲酯；(2)以自备三氟乙酰丙酸甲酯合成了一系列含氟亚胺化合物；(3)以硼氢化钠为还原剂，还原(2)中的亚胺，生成了一系列含三氟甲基-γ-氨基酸前体化合物。\n 第二部分：(1)以含三氟甲基-γ-氨基酸前体化合物为原料，成功的合成了一系列含氟内酰胺化合物；(2)以含氟亚胺化合物为原料，成功的制备了一系列三氟甲基取代的吡咯烷衍生物，并对该反应的可能机理进行探讨；(3)以三氟乙酰丙酸甲酯出发，成功的制备含氟哒嗪酮及含氟腙类化合物。\n 第三部分：对以三氟乙酰丙酸甲酯为砌块，通过分子内重排合成含氟环丙烷氨基酸的方法进行了探索。

关键词： GABA受体   五元杂环   1,3-二噻烷   杀虫剂   有机合成   生物活性  

摘要： 虽然GABA受体广泛存在于脊椎动物和无脊椎动物的中枢神经系统中，但是脊椎动物和无脊椎动物中的GABA受体在生理结构上具有一定区别，因此是现今农药研究中的一类重要的杀虫剂的靶标。\n 本文在总结前人对1，3-二噻烷研究的基础上，设计以丙二硫醇与不同取代的五元杂环甲醛反应生成目标产物的方法，合成了20个含五元杂环的1，3-二噻烷类新化合物，所有目标化合物均通过HNMR、IR和元素分析确认。对代表性的目标化合物进行单晶培养并经X衍射分析测定其构型，并对其结构进行了讨论。\n 对所有化合物都进行了初步生物活性测定。结果表明，目标化合物对供试害虫均表现出一定的杀虫活性，在600μg/ml浓度下化合物M9、M20对小菜蛾48小时死亡率为40％和50％；化合物M5、M8和M15对桃蚜虫48小时死亡率分别为52.4％、50.8％和90.

关键词： 功能聚合物微球   金属纳米颗粒   蒸馏沉淀聚合   催化活性   有机合成化学   光子晶体  

摘要： 近年来，功能聚合物微球在固相有机合成化学、分离分析、药物控制释放、免疫测定等领域得到了广泛的应用，而金属纳米粒子由于其不同于单个金属原子和块体材料的特殊性质，使它具有一系列独特的物理化学性质，在光、电子、磁性、催化剂和生物医药等方面具有引人瞩目的应用前景。将金属纳米材料负载于空心聚合物中，将赋予该材料更为优良的性质和应用。本文制备了多种单分散的功能性聚合物微球并成功应用于稳定金纳米簇，同时还研究了聚合物稳定金纳米簇的化学本质，及在还原4-硝基苯酚反应中的催化活性。最后还利用两步蒸馏沉淀聚合法，以聚甲基丙烯酸聚合物微球为模板，制备了内壁负载有金纳米颗粒的空心聚合物微球。\n 本文第一章简要介绍了功能聚合物微球的特征、制备方法、表征和应用，同时也介绍了纳米金属簇的特性和纳米金属簇的制备方法、表征及其应用。\n 本文第二章利用聚合物微球表面的羧基官能基团，通过原位还原金属盐的方法制备了聚合物微球稳定的金纳米微粒。以XPS为有力表征手段研究了羧基与金纳米颗粒的相互作用。最后以NaBH4还原4-硝基苯酚为4-胺基苯酚的反应为模型反应研究以带羧基功能基的微球稳定的金纳米簇在还原反应中的催化性质。结果显示该微球稳定的金纳米簇在还原4一硝基苯酚的反应中表现出高的催化活性并可回收再利用。\n 本文第三章利用金纳米颗粒与聚合物微球的官能基团之间的相互作用，制备了5.2nm到10.

关键词： 四醋酸铅   间接有机电合成   无隔膜电解   苯乙酮   苯乙烯  

摘要： 醋酸铅可以在Pt电极上被氧化生成四醋酸铅,循环伏安法和计时电流法研究表明其初始动力学过程存在三维连续成核机理.在该醋酸电解液中加入一定量的苯,控制一定的电流密度、温度等条件可以阻化铅在对电极上的析出,实现了无隔膜电解槽中四醋酸铅的电解生成,并应用于间接有机电合成.本工作分别将其应用于苯乙酮和苯乙烯的间接有机电氧化反应,得到苯乙酮的乙酰氧基化产率为68.2%以及苯乙烯的氧化产率为35.6%.

关键词： α-羟基烃基膦酸酯   芳基异硫氰酸酯   芳氨基硫代甲酰氧基烃基膦酸酯   膦酸衍生物   生物活性   有机合成  

摘要： 近年来，因为膦酸酯类化合物具有良好的杀菌活性、杀虫活性、植物生长调节活性、除草活性和蛋白活性等生物活性，人们对膦酸衍生物的研究表现出了越来越大的兴趣。此类化合物因其具有药效高、易降解、残留期短等特点而在工农业生产中得到了广泛的应用。在众多的反应中，不同的产物主要是对与磷相连的基团的修饰来完成的，通常将有着不同功能的基团引入到同一分子中，会产生更优良性能的新物质。因此我们尝试将具有生物活性的化合物芳基异硫氰酸酯和α-羟基烃基膦酸酯引入到一个分子中来，使分子中同时含有氨基硫代羰基和膦酸酯基这两种基团，以期得到具有较强的生物活性的化合物。合成了三个系列的化合物，这些化合物尚未见文献报道，同时考察了部分目标化合物的生物活性。\n 本文包括以下四章：\n 1．α-取代烃基膦酸酯类化合物的研究进展。我们对α-取代烃基膦酸酯类化合物的类型以及在各类反应中合成的化合物及其应用做了举例和论述。\n 2．对α-羟基烃基膦酸酯的最优化合成条件进行了考察研究，对比了不同的合成条件，从而筛选出了合成α-羟基膦酸酯的最优化条件。在该条件下制备α-羟基烃基膦酸酯的操作简单、产率高、后处理容易。\n 3．通过芳基异硫氰酸酯和α-羟基膦酸酯的亲核加成反应，将氨基硫代羰基和膦酸酯基引入到一个分子中来。合成了三个系列23种尚未见文献报道的化合物。实验表明该制备过程具有安全、操作简便、产率较高、反应时间短、后处理方便、仪器简单的特点。目标化合物的结构经过元素分析、IR、<\'1>H-NMR、<\'31>P-NMR的确证。\n 4．对部分目标化合物进行了蛋白活性、植物生长调节活性和杀菌活性的生物活性测试。结果表明，所测目标化合物都显示出了一定的生物活性。

关键词： 生物活性物质   3-甲基-2-环己烯-1-酮   4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮   反-10-羟基-2-癸烯酸   有机合成  

摘要： 云杉红翅小蠹的抑制信息素(Seudenone)是3-甲基-2-环己烯-1-酮。本文采用一步法，在碱性条件下，乙酰乙酸乙酯与二卤甲烷(卤素为溴或碘)反应，再经过水解和脱羧即得到目标化合物。考察了几种碱和不同溶剂等对反应的影响，优化了反应条件：当以四氢呋喃为溶剂，氢化钠为碱时，反应总产率达到76％。\n 克莱森一元酯缩合是制备β-酮酸酯的最常用的方法，现有文献中报道的缩合产率过低(以酯计算)，或对试剂要求过高，本文对此反应做了改进，探索出了一种提高反应产率的方法：α位有两个氢的酯在无水四氢呋喃中，与等摩尔的氢化钠反应，可以获得较好的产率。本文进一步讨论了原因。\n 烟草甲虫性信息素(Tobacco Beetle Pheromones)主要成分为4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮(Serricornin)。本文设计并探索了合成Serricomin的一种新方法：丙酸乙酯经过缩合得到2-甲基-3-氧代戊酸乙酯，再在碱性条件和二碘甲烷偶联生成2,4-二甲基-2,4-二丙酰基戊二酸二乙酯，水解，脱羧生成关键中间产物4,6-二甲基-3,7-壬二酮，再还原得目标产物。但是在偶联反应过程中，只得到了少量的4,6-二甲基-3,7-壬二酮，产物分离后得到了另外两个化合物：2,4-二甲基-2,4-二丙酰基戊二酸二乙酯和2,4,6-三甲基-3-乙基-5-氧代-3-环己烯甲酸乙酯。 \n 设计并完成了一条合成王浆酸(反-10-羟基-2-癸烯酸)的新路线：1，6-己二醇经单溴代、PCC 氧化得到 6-溴己醛；醛基保护后制成格氏试剂与环氧乙烷反应增加两个碳原子，再去保护生成8-羟基辛醛；最后与丙二酸发生 Kaoevenaglel反应即得到目标产物。本文还改进了PCC氧化醇的操作；优化了两步反应的条件。整条路线具有原料易得，反应条件温和、操作简单、产率较高的特点。

关键词： 苯并咪唑   过渡金属配合物   晶体结构   结构表征   有机合成  

摘要： 本文合成了含有苯并咪唑单元的两个配体：(S,S)-1，2-二甲氧基-1，2-二(1-甲基-2-苯并咪唑基)-乙烷(L<,1>)，N，N，N’，N’-四[(2-苯并咪唑)甲基]-1，2-二氨基环己烷(L<,2>)。在不同的条件下合成了配体(L<,1>和L<,2>)与过渡金属铜、钴、镉、镍离子形成的7个配合物单晶。用X-射线单晶衍射对配合物的结构进行了表征。\n 7个配合物单晶的化学式分别为：[CuL<,1>Cl<,2>]·2CH<,3>CH<,2>OH(1)，[CoL<,1>Cl<,2>](2)，[Co(L<,1>)<,2>](ClO<,4>)·2CH<,3>OH(3)，[Cd(L<,1>)<,2>](ClO<,4>)·2CH<,2>Cl<,2>(4)，[Cd(L<,1>)<,2>](Pic)<,2>·H<,2>O(Pic=苦味酸根)(5)，[NiL<,2>](Pic)<,2>·1.5DMF(6)，[CuL<,2>](Pic)<,2>·1.

关键词： 课程教学   有机化学   兵法   化学反应方程式   化学反应机理   有机合成  

摘要： 介绍在有机化学课程教学中融入兵法与谋略的讲授心得,包括在有机合成题的讲解、在有机化学反应机理的介绍中及在有机化学反应方程式的介绍中融入谋略思想的方法。

关键词： organocobalt compound   protecting group   Pauson-Khand reaction   Nicholas reaction   carbonylation   cyclization   vitamin B-12  

摘要： Organocobalt compounds in organic synthesis have three characteristic reactions. The first occurs because cobalt has a high affinity to carbon-carbon pi-bonds or carbon-nitrogen pi-bonds. The second occurs because cobalt has a high affinity to carbonyl groups. The third is due to cobalt easily tending to form square-planar bipyramidal six-coordination structures with four nitrogen atoms or two nitrogen atoms and two oxygen atoms at the square-planar position, and to bond with one or two carbon atoms at the axial position. The first characteristic reactions are the representative reactions of organocobalt compounds with a mutually bridged bond between the two pi-bonds of acetylene and the cobalt-cobalt bond of hexacarbonyldicobalt. These are reactions with a Co-2(CO)(6) protecting group to reactive acetylene bond, the Nicholas reactions, the Pauson-Khand reactions ([2 + 2 + 1] cyclizations), [2 + 2 + 2] cyclizations, etc. These reactions are applied for the syntheses of many kinds of pharmaceutically useful compounds. The second reactions are carbonylations that have been used or developed as industrial processes such as hydroformylation for the manufacture of isononylaldehyde, and carbonylation for the production of phenylacetic acid from benzyl chloride. The third reactions are those reactions with the B-12-type catalysts, and they have recently been used in organic syntheses and are utilized as catalysts for stereoselective syntheses. These reactions have been used as new applications for organic syntheses. Copyright (c) 2007 John Wiley & Sons, Ltd.

关键词： Economy   Atoms   POT   synthesis   Organic Synthesis  

摘要： The combination of pot, atom and step economy (PASE) in the synthesis of organic molecules of medium complexity can lead to a significant 'greening' of a synthetic route. This is demonstrated by the synthesis of highly substituted tetrahydropyran-4-ones and is quantified by a series of recognised metrics, which demonstrate the efficiency of combining PASE over conventional synthetic strategies.