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关键词： 纳米过渡金属   催化剂   有机合成  

摘要： 纳米尺度的催化剂具有高的比表面积和表面能,其催化活性显著高于传统催化剂.综述了近年来纳米级过渡金属催化剂在有机合成方面的应用,并对其发展作了展望.

关键词： 对称性   目标分子   实在分子对称   潜在分子对称  

摘要： 有机化学的一项重要任务就是合成有机化合物．在设计有机合成路线时,需要设计者有丰富的理论知识和纯熟的试验技巧,如果设计者再掌握一些设计方面的技巧,就可使路线的设计问题得到简化,收到事半功倍的效果。

关键词： 有机合成   知识储备  

摘要： 有机合成是高考中对有机化学考查的重点题型,近年高考在有机化学中设计有机合成题来考查学生对基础有机化合物分子结构及相应性质的认识和理解,从而考查学生的能力,其难度往往为中等难度和较高难度,

关键词： lapachol   beta-lapachone   nor-beta-lapachone   phenazines   quinoxalines   heterocycles   counter-current chromatography  

摘要： This work describes the application of counter-current chromatography (CCC) as a useful, fast and economic alternative for the isolation and purification of heterocyclic derivatives from lapachol and beta-lapachone, two naturally occurring compounds from Tabebuia species, and nor-beta-lapachone, a synthetic congener of lapachol. The discussed data comprise four examples of purification of synthetic reactions with different solvent systems-the mixture of the oxazole and the imidazole from beta-lapachone;the quinoxaline from nor-beta-lapachone;and the purification of the N-oxides from the quinoxaline and the phenazine from nor-beta-lapachone from their respective not fully reacted substrates by means of aqueous reversed- and normal-phase elution modes and non-aqueous solvent systems. Traditional purification of these reaction products by silica gel column chromatography demanded a large amount of solvent and time and, in some cases, serious degradation of the products occurred, leading to low yield of the reaction. High-speed counter-current chromatography (HSCCC) was used as an alternative to optimize the process and raise the yield of the reactions. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

关键词： 亚胺   不对称加成反应   手性化合物   有机合成   双席夫碱配体  

摘要： 含氮的手性化合物是合成许多天然产物、生物活性物质和手性药物的重要中间体，在有机合成研究中扮演着十分重要的角色。合成此类化合物最直接有效的方法就是亚胺的不对称加成反应。\n 本文首次报道了手性布朗斯特酸催化的不对称直接aza-Diels-Alder反应。研究发现由(R)-联二萘酚或(R)-H8-联二萘酚衍生的手性磷酸能够有效地催化环己烯酮与亚胺的不对称直接aza-Diels-Alder反应。手性磷酸上3,3\'-位取代基的电子特性和空间位阻对反应的化学收率和对映选择性具有很大的影响，但是对反应的非对映选择性(endo/exo)影响并不是很明显。其中(R)-3,3\'-二(4-氯苯基)-H8-联二萘酚衍生的手性磷酸显示出了最好的催化活性和立体控制能力，在最佳反应条件下可以得到70～82％的化学收率、76～89％的对映选择性和80/20～84/16的非对映选择性。研究还发现醛、胺和环己烯酮的三组分反应也可以得到相同的实验结果。通过对反应机理的进一步研究发现手性磷酸在以形成离子对的形式活化亚胺底物的同时也烯醇化了羰基化合物。\n 首次报道了不对称活化催化的亚胺与乙基锌不对称加成反应，这是“不对称活化”概念第一次被应用于亚胺的不对称加成反应研究。研究发现由(R)-联二萘酚衍生物、双席夫碱配体与乙基锌组成的催化剂体系在催化潜N-甲酰基亚胺与乙基锌的不对称加成反应可以得到高达94％的对映选择性。在此研究工作的基础上，通过对一系列的双席夫碱配体的研究发现：由非手性及内消旋二胺衍生的双席夫碱配体、(R)-联二萘酚衍生物和乙基锌组成的催化剂体系催化此反应也能得到非常好的实验结果。反应产物的立体构型是由联二萘酚衍生物的手性决定的，R构型的联二萘酚衍生物给出R构型的加成产物。双席夫碱配体的手性对产物的立体构型没有影响。

关键词： 超分子体系   发光   可调谐   有机合成   配位化学   物理化学   功能材料   化学性质  

摘要： 配位络合驱动的超分子体系的设计、合成和性质研究是目前配位化学最活跃的研究领域之一，它涉及无机化学、物理化学、有机合成、晶体学等多学科领域；同时又是合成新型功能材料的有效途径．近年来，化学家们利用自组装概念合成了众多的配位络合驱动的超分子体系，并发现了一批具有新奇物理和化学性质的新材料，如分子识别、磁性、催化、发光、非线性光学、气体存储等方面的功能材料．

关键词： 抗菌药物   大环内酯   有机合成   不对称合成  

摘要： 复杂天然产物的全合成是有机化学中一个非常重要的领域,它不断地推动新的方法学和合成策略的发展。天然产物24-Demethylbafilomycin C1是B类Plecomacrolide家族中一个新型的具有抗菌、抗肿瘤活性的大环内酯抗生素。本文对复杂分子的全合成进行了研究。\n 第一章主要介绍了Plecomacrolide家族各类化合物的结构特征、活性以及已经报道的四种合成Bafilomycin A1的策略和路线。Bafilomycin A1与24-Demethylbafilomyein C1的结构非常类似,都含有一个16元环的四烯内酯,属于B类Plecomacrolide。我们提出了一条新颖的全合成路线,采用Diene-ene闭环烯烃复分解反应来构建16元环内酯骨架。\n 第二章主要论述了我们合成24-Demethylbafilomycin C1片断C13-C25的路线。此片断共有8个手性中心,我们采用了关键的aldol反应连接手性醛和手性乙基酮小片断。我们的实验证明了C22位甲基的立体化学对aldol反应的选择性影响巨大。醛片断的合成从手性原料出发,利用了不对称Takai甲氧基烯丙基化反应。乙基酮片断的合成充分利用了不对称催化氢化、分子内诱导的反式烷基化、Sharpless不对称环氧化、区域选择性环氧开环等高度立体选择性的反应来建立所需手性中心。\n 第三章系统地介绍了我们对Diene-Ene RCM反应在Bafilomycin类大环四烯内酯合成应用中的探索。我们通过模型反应考察了催化剂、反应温度、取代基、分子内双键的位置等对RCM反应的影响,提出了一条新颖的合成16元环四烯内酯的路线:aldol反应-Diene-ene RCM-β-消除。

关键词： 有机合成题   解题方法   有机官能团   迁移能力   知识掌握   化学基础   转化   信息  

摘要： 有机合成题能够很好地考察有机化学基础知识掌握程度和对信息的处理及迁移能力．解决此类题的关键是掌握好有机官能团间的转化规律。

关键词： 化学选择题   考查重点   有机化学   有机合成   命题特点   命题趋势   高考试卷   基础知识  

摘要： 有机化学的考查主要形式有选择题和填空题，填空题突出考查有机推断和有机合成，选择题突出考查有机化学的主干知识和基础知识．总结近年各地高考试卷的命题趋势和命题特点，不难发现有机选择题的考查重点和难点主要在以下几个方面：

关键词： 离子液   分离萃取   电化学   仪器分析   有机合成  

摘要： 广阔的应用前景,此外它也有望为绿色无污染工业开辟新的道路室温离子液体作为一种新型的溶剂和电解液,它具有溶解性好、不挥发、导电性好、电化学窗口大等优点,它能有效地减少传统分子溶剂对溶质的溶剂化、溶剂解等现象,因而在有机合成、电化学、萃取分离、无机物溶液化学方面具有。