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关键词： 甲酸   市场分析   生产技术   有机化工原料   纺织印染工业   有机合成   皮革工业   有机中间体  

摘要： 甲酸是一种有机化工原料，在有机合成方面，可用于合成医药、农药、染料、助剂以及其他有机中间体等。在皮革工业中，作为无机合成酸的代用品；用于鞣革的脱灰、脱毛、中和石灰和防止湿皮革的发霉；在纺织印染工业中，用于酸性漂洗；甲酸还可用于青饲料与谷物的保藏，有明显抑制或防止霉菌生长的功能；甲酸也可用作胶乳的酸凝剂和水泥的促凝剂等。

关键词： 己酸二乙氨基乙醇酯   制备方法   植物生长调节剂   无水氯化钙   有机合成   直接酯化   催化剂   己酸酯  

摘要： 本项目制备己酸二乙氨基乙醇酯的方法，属于催化有机合成研究领域，具体涉及了一种植物生长调节剂-N，N-二乙氨基乙醇己酸酯[CH3（CH2）；COOCH2CH2N（C2H5）2]的制备方法。该方法以无水氯化钙为催化剂，环己烷为带水剂，使己酸与N，N-二乙氨基乙醇直接酯化。

关键词： 杂钯化反应   卤钯化反应   氧钯化反应   胺钯化反应   乙酰钯化反应  

摘要： 不饱和烃杂钯化反应是合成高活性反应中间体烷基钯(II)和烯丙基钯(II)重要的途径.这些钯的络合物,在合适的条件下能被各种亲核试剂例如烯丙基卤、一氧化碳、不饱和烃、有机硼、有机锡等捕获.经过一系列插入及消除反应,能够有效地构建多种生理活性药物、有机功能分子以及重要合成骨架.近年来,引起了有机合成工作者的兴趣.在这里,对杂钯化最新进展进行综述.

关键词： 组合化学   固相有机合成(SPOS)   杂环化合物  

摘要： 组合化学已经成为药物开发和化学生物学的一种重要工具。它的进一步成功依赖于固相有机合成方法的深入发展。本文描述了合成杂环化合物及含氮杂环化合物的最近研究进展和一种有效的合成方法。

关键词： mesoporous material   liquid crystal   microemulsion   organic synthesis   nucleophilic substitution  

摘要： Mesoporous materials have been investigated as auxiliary agents for organic synthesis comprising reactants with widely different solubility characteristics. The finely divided oxide material was immersed in an aqueous solution of a water-soluble reactant, potassium iodide, and the loaded particles were kept under stirring in the hydrophobic reactant, 4-tet-t-butylbenzyl bromide, or in a hydrocarbon solution of this reactant. The reaction proceeded well in alumina and silica of either bicontinuous cubic or hexagonal geometry. It was shown for silica that the particle size was an important parameter;the smaller the size the faster the reaction. Titania gave a much lower reaction rate than alumina and silica. It was found that the hexagonal mesoporous alumina could be reused either as a slurry or in a column procedure. Attempts were also made to use hydrophobic mesoporous materials, either mesoporous graphite or mesoporous oxide treated with chlorotrimethylsilane, in the reversed mode. The hydrophobic solid was then immersed in a solution of the hydrophobic reactant and subsequently dispersed in an aqueous solution of the water-soluble reactant. Two nucleophilic substitution reactions and one oxidation reaction were investigated but the yields were low in all cases. (C) 2007 Elsevier Inc. All rights reserved.

关键词： 有机合成   Aldol   水介质   有机小分子   催化剂   烯丙化反应  

摘要： 有机合成由两个主要反应类型组成：C-C键的形成和官能基团的转换。其中C-C键的形成反应是有机合成的精髓，可从简单化合物合成出复杂化合物。因此，一些经典的C．C键形成有机反应如Aldol、烯丙化、Mannich、Diels-Alder、Mechik等一直是较活跃的研究课题。近年来，随着人们环保意识的加强，绿色化学得到快速发展。与有机溶剂相比，水具有价廉、安全环保、可实现在有机溶剂中不能实现的一些反应和反应选择性等优点。本论文的主要工作是：研究天然的非环状氨基酸在水介质中对Aldol反应的催化性能，以及：Brφnsted酸对亚胺化合物的烯丙化反应的催化性能及其区域和非对映选择性，此外，还研究了双核氨基酸镉配合物在水介质中催化羰基化合物的烯丙化反应及其区域和非对映选择性。\n 第一章：简单介绍了绿色化学、水的性质、结构特点和水作反应介质的优点，以及水介质中Aldol反应和烯丙化反应的研究进展。\n 第二章：报道了一种绿色、环保的aldol加成反应新途径。在中性条件下，通过添加表面活性剂，顺利实现了常压、室温、不用任何催化剂条件下水介质中的．Mukaiyama-Aldol反应。\n 第三章：报道非环状氨基酸在水微乳介质中对Aldol反应的催化性能。研究结果表明，多数天然的非环状氨基酸可以催化立体选择性的aldel反应，能得到较好至很好的收率(高达95％)，并且具有较好非对映选择性(de值达86％)，其中以L-arginine催化效果最好。产物的syn式与anti式选择性可以通过具有不同官能团的氨基酸进行调控，底物选择范围扩展到不活泼的含有给电子基团的芳香醛(如Br)。\n 第四章：报道了水介质中，联萘酚辅助下非环状氨基酸对Aldol反应的催化性能。多数天然的非环状氨基酸能催化直接的不对称Aldol反应，L-serine、L-alanine、L-valine、L-leucine和L-isoleucine等氨基酸可以催化得到ee值90％以上产物，其中L-isoleucine催化效果最好，产率高达99％，PP值96％。当2．丁酮作反应底物时，能得到区域专一性，以anti为主的Aldol产物。\n 第五章：系统的研究了水介质中Brφnsted酸催化三组份烯丙化反应。在H<,2>O/THF(9：1)的反应介质中，带吸电子或给电子基团的反应底物都能顺利进行反应，并得到较好的反应产率；当肉桂基三丁基锡作反应底物时，反应只得到100％区域专一性γ-产物，并以syn选择性为主，de值达78％。\n 第六章：报道了一种简单、方便、高产率生成高烯丙醇化合物的方法。在水介质中，双核氨基酸镉能催化醛的烯丙化反应，反应条件温和，反应底物选择范围广泛，催化剂无需活化。相对单核镉的多种Lewis酸而言，双核氨基酸镉催化效率高，反应能得到以anti-为主的非对映选择性产物。\n 第七章：总结和展望与本论文有关的工作。

关键词： 有机合成   偶联反应   金属催化剂   卤化物   铜催化   芳香胺   芳香醚  

摘要： 芳香胺和芳香醚类化合物广泛存在于天然产物、药物、农药及合成材料中，因此，作为合成该类型化合物的主要方法，铜催化的C-N及C-O偶联反应的研究呈现出重要的理论意义和明确的应用价值。\n 本论文采用微波辅助或常规热浴加热的方式，以有机溶剂或水作为反应介质，研究了铜催化的芳香卤代物的C-N及C-O偶联反应，并取得了阶段性的成果，尤其是对于水相Ullmann C-N偶联反应的研究，由于新型高效的催化体系的发现，更是使该领域的研究工作取得了一定的突破。\n 首先，对于Ullmann型C-O偶联反应的研究，我们建立了一种快速、通用、高效的微波辅助的二芳基醚的合成方法。采用无水DMF或NMP作溶剂，各种取代类型的活化或非活化的芳香溴代物和碘代物与各种取代类型的酚，都可以在很短的时间内(20分钟)，在比较温和的条件下(不超过150℃)，高产率的合成目标醚(72-94％)。此外，通过适当升高反应温度和延长反应时间，我们还成功实现了微波辅助水溶液中各种类型的芳香卤代物与酚的C-O偶联反应。\n 其次，对于Ullmann C-N偶联反应的研究，我们以实现水溶液中反应条件温和且底物适用范围广的该类型的反应为研究目标，发现了一种铜催化的水相C-N偶联反应的有效配体一双环己酮草酰二腙(BCO)，适用于微波辅助或普通热浴加热下CuO催化的各种取代类型的芳香卤代物与多种类型的胺(苄胺、苯胺及取代苯胺、环状二级胺、短链脂肪伯胺)之间的偶联反应。之后，针对在使用CuO/BCO催化体系时存在的一些不足之处，如：反应温度偏高(130℃)，铜催化剂用量较大(25 mol％)，以及对于一些含氮杂环化合物(如咪唑)的N-芳基化反应的局限性等，我们对该水相Ullmann C-N偶联反应进行了更加深入的研究。最终，首次建立了一种由CuO、草酰肼和酮组成的新型高效的用于水相Ullmann C-N偶联反应的三元催化体系，由于可能形成含有亲水的多羰基结构单元的大环铜(Ⅲ)络合物而显示出更优异的催化活性。与CuO/BCO催化体系相比，不仅反应条件更加温和，产率更高，而且对于比较难于发生N-芳基化反应的咪唑类化合物也同样适用。研究结果还显示，在该催化体系催化下，与带有吸电子取代基的活化的芳香卤代物相比，带有给电子取代基或不带取代基的非活化的芳香卤代物具有更高的反应活性；并且当该催化体系中的酮带有给电子取代基时，催化活性更高。这些研究成果为更高效的铜催化的水相C-N偶联反应的新型配体的设计提供了依据。此外，值得注意的是，在所发展的三元催化体系催化下，通过延长反应时间至数天，该水相C-N偶联反应甚至可以在室温条件下得到与加热条件下同样高产率的目标产物。

关键词： 超声技术   微波技术   芳亚甲基丙二腈   萘并吡喃   有机合成  

摘要： 微波和超声波在有机合成上的应用近几十年来发展非常迅速。与传统的有机合成方法比较，微波和超声波技术操作简单、易于控制。许多有机反应在单一微波或超声波能量的作用下，反应条件更温和、反应时间更短、合成产率更高。本研究尝试将超声波和微波两种结合起来，并用于有机合成研究，特别是应用于非均相催化反应合成——超声波的强烈搅动作用模糊了相界面，产生细微稳定的乳液滴，使反应体系形成有利于反应进行的乳液化学环境，而微波快速升温作用在热力学上使反应更容易进行。\n 由于芳亚甲基丙二腈和萘并吡喃的传统合成方法一般都是在哌啶或KF-Al<,2>O<,3>等催化剂存在下，于油浴回流数小时才能完成。这种传统合成方法不但费时，而且需要耗用大量有机溶剂。一些合成需要的催化剂十分昂贵且制备非常困难，同时产品纯化等后处理操作十分繁琐。本研究利用自行研发的超声．微波协同反应仪，通过合成芳亚甲基丙二腈的Knoevenagel缩合反应和合成萘并吡喃的Michael加成反应研究了超声-微波协同技术在有机合成上的可行性；探讨了CW-2000超声．微波协同萃取/反应仪在有机合成上的不足和改进方案。所获得的主要研究结果包括：\n 1)以芳亚甲基丙二腈作目标产物，以传统合成方法作参照，对比不同溶剂(水和无水乙醇)，不同催化剂(无催化剂、派啶)，不同反应条件下(超声波、微波和超声-微波协同)的合成效果。结果显示：应用超声-微波协同技术的合成效果优于其它条件：在水相无催化剂条件下，2～4 min可有效合成芳亚甲基丙二腈，产率达88％～99％；\n 2)以萘并吡喃作目标产物，对比在不同溶剂和催化剂组合下(无水乙醇/哌啶，水/CTABr)，不同反应条件下(油浴回流、超声波、微波和超声．微波协同)的合成效果。结果显示：超声-微波协同作用下，在水相和CTABr的催化下，8～16 min可使萘并吡喃的合成产率达78％～94％：\n 3)针对自行研发的CW-2000超声．微波协同萃取/反应仪在稳定性上的不足，分别在电子元件、散热系统和反应容器等方面提出改进方案。

关键词： Zr-Mo-MCM-41   偏高岭土   烯烃环氧化   协同催化  

摘要： 以煅烧偏高岭土为硅源，Na2MoO4为钼源，ZrO2为锆源，十六烷基三甲基溴化铵（CTAMB）为结构导向剂，利用水热法合成了规则六方结构的Zr-Mo-MCM-41介观催化材料。红外（FTIR）分析表明，799cm^-1处出现的伸缩振动峰可能为Zr-O键和Mo-O键的重叠峰。扫描电镜分析表明，合成的Zr-Mo-MCM-41催化材料的分散性能好，平均粒径在400nm左右且其颗粒为球形，这与X射线衍射（XRD）和激光粒度分析结果相一致．N2吸附脱附曲线研究表明，催化材料具有明显的介孔结构特征，孔径分布窄，在3．3nm左右。以H2O2为氧化剂，环戊烯环氧化反应作为探针反应，结果表明高有序介观催化材料Mo-Zr-MCM-41，与单一的杂原子Mo-MCM-41和Zr-MCM-41催化剂相比，在催化性能、水热稳定性、循环使用次数等方面得到明显改善，体现了双金属的催化协同效应。

关键词： 二氧噻吩   导电聚合物   有机合成  

摘要： 本文选用价格便宜、酯化率高的氯乙酸为原料，通过酯化、Claisen缩合、O-烷基化、水解和脱羧等六步反应合成3，4-乙撑二氧噻吩，并运用元素分析、红外光谱和质谱分析对中间体及产物进行结构表征。结果表明：\n 合成氯乙酸乙酯的优化工艺条件为：当氯乙酸的量为17g(0.2mol)时，催化剂用量为8％，酸醇摩尔比为1：8，带水剂苯的用量为30mL，反应时间为5h，酸醇摩尔比对产率的影响最大。\n合成硫代二甘酸二乙酯的优化工艺条件为：当氯乙酸乙酯的量为24.5g(0.2mol)时，溶剂用量为60mL，原料摩尔比(N<,CICH2COOC2H5>:N<,Na2S·9H2O>)为1：0.7，反应时间为18h，硫化钠加料时间为2.0h，溶剂用量对产率的影响最大。\n 合成3，4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸乙酯的优化工艺条件为：当硫代二甘酸二乙酯的量为41.2g(0.2mol)时，金属钠用量为0.7mol，原料摩尔比(N<,硫代二甘酸二乙酯>：N<,草酸二乙酯>)为1：1.4，反应时间为3h，溶剂用量为120mL，金属钠用量对产率影响最大。\n合成3,4-乙烯基二氧噻吩-2,5-二甲酸乙酯的优化工艺条件为：当3，4-二羟基噻吩-2,5-二甲酸乙酯的量为26g(0.1mol)时，反应时间为7h，原料摩尔比(N<,3,4-二羟基噻吩-2.5-二甲酸乙酯>：N<,1，2-二溴乙烷>)为1：1.1，催化剂四丁基溴化铵的用量为0.3％，溶剂DMF用量为80mL，催化剂四丁基溴化铵的用量对产率的影响最大。\n 合成3,4-乙烯基二氧噻吩-2,5-二甲酸的优化工艺条件为：当3,4-乙烯基二氧噻吩-2,5-二甲酸乙酯14.3g(0.05mol)，水的用量为120 mL时，氢氧化钾用量为0.4mol，乙醇用量为40mL，反应时间为10h，氢氧化钾的用量对产率的影响最大。\n 合成3,4-乙撑二氧噻吩的优化工艺条件为：当3，4-乙烯基二氧噻吩-2,5-二甲酸的量为11.5g(0.05mol)时，铜粉用量为2.5g，反应时间为5h，喹啉用量为75mL，溶剂喹啉的用量对产率影响最大。\n采用该优化条件合成3，4-乙撑二氧噻吩的总收率为28.