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关键词： ASYMMETRIC TOTAL-SYNTHESIS   DIELS-ALDER REACTION   PROTECTED (2S   3S)-2-HYDROXY-3-AMINO ACIDS   AZA-ACHMATOWICZ REACTION   PATERNO-BUCHI REACTION   ALPHA-AMINO-ACIDS   ENANTIOSELECTIVE SYNTHESIS   STEREOSELECTIVE-SYNTHESIS   EFFICIENT SYNTHESIS   POLYHYDROXYALKYL-HETEROCYCLES  

摘要： Oxidation reactions of several furan derivatives as effective methods for the preparation of key synthetic intermediates are reviewed. Depending on the oxidizing reagent the furan ring can be considered as a C-1 or C-4 synthon, which upon different conditions leads to 1,4-dicarbonyl compounds, carboxylic acids, pyranones or butenolides.

关键词： beta-cyclodextrin   oxidation and reduction   protection and deprotection   phase transfer catalyst   aqueous medium  

摘要： This mini-review, outlines recent (until the end of 2006) key developments in the use of beta-cyclodextrin as a catalyst in organic synthesis. beta-cyclodextrin is a water soluble supramolecular catalyst especially useful for transformations such as oxirane ring-opening, aziridine oxidation of alcohols, hydrolysis of phosphate esters and amidation of acids. It has been used for the selective synthesis of 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, introduction of protecting groups and for ester cleavage. Interestingly, it has also been used in the aza-Michael addition of amines to conjugated alkenes, in photo-Reimer-Tiemann reactions and as a phase transfer catalyst.

关键词： 苯氧化反应   羟基化反应   有机胺   三乙胺   金属卟啉   环己烷氧化   有机合成  

摘要： 苯(benzene)的羟基化反应在有机合成上是一个非常重要的苯氧化反应，因为这是一个涉及到如何不开环活化芳环碳氢键功能化的反应，这也是合成化学上最值得研究的问题之一。其氧化产物苯酚在工业上是一种非常有用的有机化工材料，主要用于生产双酚A(亚异丙基二酚)和酚醛树脂，也用于生产己内酰胺、苯胺、烷基酚、脂肪酸，水杨酸等产品，在合成橡胶、塑料、医药、农药、香料、染料以及涂料等方面也具有广泛应用等等。由于苯环的高碳氢键键能，一般的氧化剂很难使其氧化。目前对于苯的氧化使用较多的是N2O和H2O2等强氧化剂，虽然两者反应过程都对环境友好，但是前者主要是N2O的生产成本高；后者则是缺少高活性、高选择性的催化剂，而且现有的催化剂制备成本也很高，这使得两者在应用方面受到了很大的限制。而分子氧作为一种较为温和的氧化剂，由于价格低廉，对环境无污染，符合绿色化学的发展方向。\n 本文使用自己设计的高温高压小型自控不锈钢反应釜装置首次在苯的气液接触氧化反应中用有机胺替代金属催化剂，以分子氧为氧化剂，直接氧化苯羟基化获得了苯酚，并系统的研究了各种反应参数对苯氧化反应的影响，同时对该反应的机理进行了初步探索并提出了可能的机理路径。本文的主要工作如下：\n 1、为了研究苯氧化反应的需要，我们根据钢材的力学性能以及在反应釜中气液反应的热力学规律，以1Cr18Ni9Ti为主要材质，设计了一套总容积为16.0 mL的高温高压氧化反应装置，控制安全、方便。而且，除了适合苯氧化反应体系外，也适合甲苯、环己烷、苯乙烯等高温高压下的气液接触氧化反应的研究。\n 2、为了满足对苯氧化研究的需要，我们建立了反相液相色谱内标法测定苯氧化产物的方法，得到了其优化的色谱条件。并且，该方法不需要预处理，加入内标后用甲醇溶解稀释后即可直接进样分析，重现性好，准确可靠。\n 3、在氧化反应中加入三乙胺，使用分子氧为氧化剂，研究了在无溶剂条件下的反应温度、初始氧压、反应时间、三乙胺的加入量对苯氧化反应的影响。综合考虑苯氧化转化率和氧化产物苯酚的选择性，优选出最佳的反应条件： 23.0 mmol的苯，170 oC的反应温度，1.0 Mpa的反应压力，8.0 h的反应时间，1.6 mmol的三乙胺加入量，在最佳条件下获得了1.05％的苯氧化的转化率和99％左右的苯酚选择性。\n 4、在最优条件下，还考察了使用溶剂的反应体系，发现醋酸对苯氧化反应体系的效果要优于不使用溶剂的氧化反应体系，与此相反，DMF、甲醇等溶剂对氧化反应有较为明显的抑制作用。同时，在最优条件下还研究在各种取代苯的氧化结果，发现有机胺反应体系分子氧对芳环上的碳氢键具有优先的选择性。\n 5、在最优条件下，考察了使用不同类型的有机胺替代三乙胺对苯氧化反应的影响。结果发现脂肪胺整体要优于芳香胺，而较为稳定的长链脂肪胺也优于短链的脂肪胺，而脂肪胺中的叔胺比伯胺以及仲胺反应效果要好。在最优条件下，较好的三正丙胺获得了1.79％的苯氧化转化率和97％的苯酚选择性。\n 6、通过设计一系列对比实验和分析氧化产物的组成以及各组反应的反应结果，提出了初步的可能的苯氧化反应机理，其中有机胺在苯氧化反应过程中发生自氧化反应的同时，很有可能是作为催化剂来催化苯的氧化反应。\n 7、为了研究金属卟啉和钴盐在环己烷空气氧化反应中的催化性能差异，还作了相关的环己烷氧化研究。以异辛酸钴，对氯双铁卟啉，对氯钴卟啉为催化剂，系统研究了催化剂种类对空气氧化环己烷的影响。结果显示，以环己烷转化率和KA油的选择性为评价指标，金属卟啉催化效果要由于传统的钴盐催化。更为重要的是，过去人们认为没有活性或者活性不高的双铁卟啉在我们的反应体系中具有很好的反应效果，在155 oC获得了13.

关键词： water   multi-component reaction   furan derivatives  

摘要： Aldehyde, dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) and cyclohexyl isocyanide undergo smooth coupling in water to produce the corresponding 2-aminofuran derivatives in good yields. Water helps to avoid the use of highly toxic and environmentally unfavorable solvents for this conversion. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

关键词： 乙酰乳酸合成酶(AHAS)   分子对接   有机合成   生物活性  

摘要： 在AHAS与磺酰脲类除草剂复合物的晶体结构基础上,利用分子对接程序DOCK4.0,通过MDL/ACD三维数据库虚拟筛选,得到了296个与AHAS结合能较低的小分子化合物结构信息,从中选取了部分小分子进行化学合成,并且测试了其生物活性.部分化合物的体内和体外活性表现出一定的一致性.

关键词： 间氯苯甲酰氯   有机合成   氢化钠法   苯乙酮   产品发明   精细化学品   结构构成   经济效益  

摘要： 间氯苯乙酮产品主要用于合成新特药、其它精细化学品和农药等，是一种在有机合成中具有特别结构构成作用的中间体。该技术登记年份为2001。在国际范围内，其工业化仅是近几年的事。随着一些新特药的研制成功，其市场求购加剧，价格高涨。为了顺应市场的需要，填补国内空白和创造高的经济效益，本公司投资研发该产品发明了间氯苯甲酰氯与氢化钠合成法。

关键词： 有机硅   有机合成树脂   化学改性  

摘要： 有机硅聚合物具有优异的耐候性、耐玷污性和耐高低温性,高度的疏水性,良好的透气性等被广泛应用。各种有机合成树脂有各自的优点和缺点,它们的缺点正好是有机硅聚合物的优点。将有机硅引入有机合成树脂,利用有机硅优点改进有机合成树脂的不足,使有机硅和有机合成树脂的性能更加完善,这对有机硅和有机合成树脂工业发展具有重大的意义。因此有机硅改性有机树脂是近年来研究的热点。本文简单综述了几种有机硅化学改性有机合成树脂的性能特点、制备方法及研究发展状况。

关键词： 酶催化反应   有机合成  

摘要： 酶促合成是当今有机合成化学、应用生物学和酶学研究的热点。综述了酶催化有机C—N、C—O键的形成及在有机合成中应用的最新进展。

关键词： 有机合成   重氮化   吡唑   两性离子  

摘要： 以戊二酮和水合肼为起始原料,经过缩合环化、硝化、还原和重氮化4步反应合成了标题化合物,总收率57%。通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析等手段确定了其结构,通过结构分析和电子相互作用原理解释了标题化合物在常温下稳定存在的原因。

关键词： 二氯乙烷   试剂   氯乙烯单体   搪瓷反应釜   气相色谱仪   透明液体   有机合成   精馏过程  

摘要： 无色透明液体，主要用于有机合成溶剂。原荆：电石法生产氯乙烯单体精馏过程中副品高沸物、工业氯气、稳定剂。主要设备：搪瓷反应釜（511）一台、精馏塔一台、气相色谱仪一台。