教学课程资源库 更多>>

关键词： 有机合成-双语教学-高等学校-教材  

关键词： 杂环烯酮缩胺   有机合成   1   3-二氮杂环化合物   药物活性   晶体结构  

摘要： 基于杂环烯酮缩胺的1,3-二氮杂环化合物的合成杂环化合物在医药和农药领域有着广泛应用，许多具有生理活性或药物活性的化合物都是由杂环结构衍生而来，因此发展具有原创性的杂环化合物的合成方法符合寻找先导化合物和开发新药物的实际需要。\n 杂环烯酮缩胺是一类具有合成价值的多功能反应中间体，借助其丰富的反应特性可以合成一些常规方法难以实现的杂环化合物。本文通过杂环烯酮缩胺与对甲基苯磺酰叠氮、芳基氧化腈以及烯酮缩二甲硫醇之间的反应，以较好的产率分别合成了系列1,2,3-三唑并1,3-二氮杂环化合物、1,3-二氮杂环取代的异噁唑化合物和吡啶酮并1,3-二氮杂环化合物。\n (1)通过芳酰基杂环烯酮缩胺与对甲基苯磺酰叠氮在回流的乙腈中反应，以62.8～95.1％的产率合成了35个1,2,3-三唑并1,3-二氮杂环化合物：\n (2)通过芳酰基杂环烯酮缩胺与芳基氧化腈室温下在氯仿中反应，以65.7～86.4％的产率合成了8个3,5-二芳基-4-(1\'，3\'-二氮杂环)-异噁唑化合物：\n (3)通过芳酰基杂环烯酮缩胺与烯酮缩二甲硫醇在回流的二甲苯中反应，以60.3～91.8％的产率合成了27个多官能化的吡啶酮并1,3-二氮杂环化合物：\n 本文总共合成了70个目标化合物，其中62个为文献中未见报道的新化合物，对其结构分别运用核磁共振氢谱和碳谱、质谱、红外光谱、元素分析及晶体结构分析等手段予以鉴定和确证，并对反应机理进行了探讨。

关键词： meldrum's acid   pyrolysis   4-quinolinones  

摘要： Gas-phase pyrolysis of aminomethylene Meldrum's acid derivatives gave quinolinones and/or amines depending on the nature of arylamino moiety. Effect of substituent on reaction rate and nature of pyrolysis products supports the suggested intramolecular nucleophilic substitution reaction via initially formed ketene-amine interniediate.

关键词： thia-Michael addition   quinones   diaryl sulfides   aryl alkyl sulfides  

摘要： The Michael addition of thiols to p-quinones proceeds efficiently in water at room temperature without a catalyst. Significant rate acceleration of this reaction is observed in water compared to organic solvents. Water played a dual role in simultaneously activating the quinones and thiols. This new methodology constitutes an easy, highly efficient and green synthesis of diaryl sulfides and aryl alkyl sulfides. (c) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

关键词： 有机合成   反应   国家自然科学基金项目   化学研究   化学教科书   申请指南   内容简介   改进型  

摘要： 内容简介国家基金委（《国家自然科学基金项目申请指南》中指出：”有机合成新反应和新方法的研究一直是有机化学研究的重要内容。我国的有机化学研究与国际水平相比，新反应和新方法的研究不多，我国自己发现的新反应或重大改进型的反应则更少。”高等有机化学教科书中，

关键词： 缩氨基硫脲   微波辐射   有机合成  

摘要： 将肼基二硫代甲酸甲酯与相应的醛或酮在微波辐射下,经2～3.5m in反应得到化合物3-二取代甲（乙）撑肼基二硫代甲酸甲酯1,收率90～96%,然后将化合物1与胺在微波辐射下,经35～45m in反应得到目标化合物2～4,收率68～90%。微波辐射法比常规法显著的缩短了反应时间,提高了收率。共计合成目标化合物19个。以上化合物均经过熔点测定、质谱、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行确证。

关键词： 目标化合物   逆向合成   切断   前体  

摘要： 逆向合成法对人们进行有机物的分析、设计及合成具有简便、有效的指导作用,通过实例分析把它的思维方法和本质内容展现出来,有利于帮助学习者确立进行有机合成设计的正确思想,为开展创造性的工作奠定扎实的理论基础。

关键词： 酶   催化反应   有机合成  

摘要： 介绍了酶催化反应的特点及与化学反应相比较其具有的优越性以及酶催化在有机合成中的应用.尤其是在立体有机合成、不对称合成、光活性化合物的合成及有机聚合物的合成中的应用,并且展望了酶催化反应在生化合成中的前景.

关键词： 二氧化碳   羰基化试剂   二醇   有机伯胺   有机合成  

摘要： 随着现代工业的快速发展，化石燃料燃烧量的加剧，CO2的排放量逐年增加，不仅浪费资源，而且污染环境、造成全球性的温室效应。因此，有效的回收和利用二氧化碳已逐步成为政府部门、科技开发部门的一个重要课题。\n 由于二氧化碳具有弱氧化性和弱酸性，近年来以二氧化碳作为羰基化试剂在有机合成中得到广泛的研究和应用，这样可以有效的利用二氧化碳分子中氧原子和碳原子，从“原子经济”的角度来考虑是比较有意义的。目前，二氧化碳作为羰基化试剂的应用主要包括二氧化碳的环加成反应以及与含有活泼氢化合物(包括醇、胺以及烃类等)的反应。但是由于二氧化碳具有比较稳定的化学性质，因此受到热力学的限制，产物的收率相对较小，至今仍然无法直接在工业上大规模应用。同时，对于二氧化碳作为羰基化试剂在反应过程中本质的认识仍不是很清楚，缺少系统的研究。\n 为了进一步了解二氧化碳作为羰基化试剂的性质，本文在前人工作的基础上重点研究了二氧化碳与二醇合成环状碳酸酯的反应，同时拓展研究了二氧化碳与有机伯胺合成有机脲的反应。计算了反应的热力学，优化了反应条件，并对反应机理进行了一定的探讨和总结。最后，总结了二氧化碳作为羰基化试剂与二醇或有机伯胺反应的规律。主要结果如下：\n 1.考察了在不同催化剂作用下二氧化碳和1，2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)的反应。催化剂包括碱金属盐类、有机碱类、锌盐类和过渡金属卤化物类等，筛选出了最佳的催化体系，并且系统地优化了反应条件。结果表明，在碱催化剂体系中Cs2CO3和1，5，7-三氮杂双环[4，4，0]葵-5-烯(TBD)显示了较高的催化活性，而锌盐和过渡金属卤化物的催化活性要更高一些，其中Zn(OAc)2和FeCl3的催化活性分别是最好的。通过一系列空白实验和表征对不同催化剂下的反应过程进行了一定的研究，提出了相应催化剂作用下可能的反应机理。说明了在反应中，碱金属碳酸盐是通过其本身的分解循环来催化反应的进行；而锌盐和过渡金属卤化物在反应过程中可能只是充当催化剂前驱体，真正的催化剂可能是这些过渡金属离子(原子)与乙酰胺等配位形成的配位化合物。\n 2.发现乙腈在二氧化碳和1，2-丙二醇的反应中不仅作为溶剂，同时还起到了脱水剂的作用。通过乙腈的水解可以除去反应过程中生成的一部分水，从而使反应的热力学平衡向正反应方向移动，极大的提高了1，2-丙二醇的转化率和碳酸丙烯酯的产率。同时，实验选用了一些其它的脱水剂来考察其对二氧化碳和1，2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应的作用，通过比较发现乙腈的效果最理想。然而，乙腈水解生成的乙酸能够继续与1，2-丙二醇分子反应生成丙二醇-2-乙酸酯(PG-2-acetate)，从而导致碳酸丙烯酯的选择性下降。为了提高碳酸丙烯酯的选择性，分别选择了氨气和不同氨基化合物作为耦合剂来抑制副反应的发生，从而提高碳酸丙烯酯的选择性。结果发现在所选用的氨基化合物中，碳酸铵对碳酸丙烯酯选择性提高的效果是最好的。\n 同时，实验拓展了二氧化碳和不同二醇或取代二醇合成环状碳酸酯的反应。发现在环状碳酸酯中，五元环碳酸酯的产率明显高于六元环碳酸酯的产率，这可能是由于相应的邻二醇活性要高于间二醇活性的结果。\n 3.实验考察了碱金属盐类和有机碱类催化二氧化碳和有机胺合成N，N\'-二取代脲的反应。结果发现催化剂碱性的增强有利于反应的进行，在所选用的有机碱催化剂中，TBD显示了最高的催化活性。而在无机碱催化剂中，Cs2CO3的催化活性最好。同时，发现随着有机伯胺碳链的增长，N，N\'-二取代脲的收率逐渐增加：同时脂肪族N，N’-二取代脲的收率明显高于芳香族N，N\'-二取代脲的收率。在此基础上，以正丁胺作为典型的有机伯胺，系统的考察了二氧化碳与正丁胺的反应。最后，对该反应体系进行了一定的扩展，考察了二氧化碳和不同的二胺或醇胺反应合成环脲或唑烷酮的反应。\n 4.利用Benson基团贡献法分别计算了二氧化碳与1，2-丙二醇或与正丁胺反应的热力学，得出了不同温度下反应的吉布斯自由能(△rGo)和平衡常数(Kp)。利用Guassian量子化学程序包计算了二氧化碳、1，2-丙二醇和正丁胺的分子结构图以及电荷分布图。由上述的计算结果，对二氧化碳与1，2-丙二醇或正丁胺反应中一些规律进行总结。根据热力学计算的结果，可以看出二氧化碳与有机伯胺的反应相对于与二醇的反应更容易进行；通过不同分子上(1，2-丙二醇和正丁胺)电荷分布的情况，可以看出含有活泼氢原子的电负性越大越有利于二氧化碳的插入反应，这与前面热力学计算的结果相吻合。

关键词： 工业化技术   蒽醌染料   氯苄   氯化产物   产品收率   三苯基甲烷   有机合成   苯甲酰氯  

摘要： 简介：项目研究的背景及用途：有机合成重要中间体主要用于制造苯甲酸，苯甲酰氯，三苯基甲烷染料，蒽醌染料，喹啉染料，广泛用于染料、医药、农药等领域。技术原理及工艺流程：甲苯氯化一氯化产物精制一产品；成果水平及主要技术指标：产品收率（以甲苯计）≥90％；产品含量≥95％；生产规模及产量：