教学课程资源库 更多>>

关键词： 太阳能电池   阴极界面材料   席夫碱   金属配合物   有机合成  

摘要： 近几年，有机太阳电池的研究得到了飞速发展，光电转化效率(PCE)突破19%。然而，阴极界面材料价格昂贵、制作复杂、稳定性差的缺点，导致有机太阳能电池的研究还处于实验室阶段。芳香族席夫碱金属配合物具有合成简单、可修饰性高、导电性能好、光学性能优异、稳定性好的优点，在催化、有机半导体等多个领域受到了广泛研究。此类化合物能级高、溶解性差的缺点，限制了它在有机半导体领域的进一步应用。本研究通过对席夫碱引入强吸电子基团和助溶烷基链，设计合成了一系列新型席夫碱金属配合物，将它们用作阴极界面材料应用于体相异质结太阳能电池。具体研究内容包含以下两部分：　　1、季铵盐类席夫碱金属配合物的设计、合成及其光伏应用研究。本研究以2,4-二羟基苯甲醛为反应原料，通过亲核取代反应、加成消除反应、金属配位反应、离子化共四步高效反应合成了8个季铵盐类席夫碱金属配合物。通过引入强吸电子基团氰基、氟原子、溴原子，有效降低了目标分子的LUMO能级;引入季铵盐结构，增加了目标分子在甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、水等极性溶剂中的溶解度(8个目标分子在这些极性溶剂中的溶解度均大于0.5mg/mL)。合成的8个目标分子都具有良好的热稳定性(Td＞200℃)，是一类有效的阴极界面材料。将这8个目标分子应用于体相异质结太阳能电池，基于ITO/PEDOT:PSS/PM6:Y6/CIL/Ag器件结构的光电转换效率可达14.59%。　　2、胺链席夫碱金属配合物的设计、合成及其光伏应用研究。本研究以4-溴-2-羟基苯甲醛为原料，通过成配体、配金属、上胺链三步简单反应合成了四个胺链席夫碱金属配合物。对目标分子引入氰基、氟原子和溴原子吸电子基团，能够降低4个目标分子的LUMO能级;胺链的引入，提高了这类分子在甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等极性溶剂中的溶解度(四个目标分子在这些溶剂中的溶解度均大于1mg/mL)，目标分子12a、12b、12c都具有很好的热稳定性(Td＞235℃)，是一类潜在的有机太阳能电池阴极界面材料。将这4个目标分子应用于体相异质结太阳能电池，基于ITO/PEDOT:PSS/PM6:Y6/CIL/Ag器件结构的光电转换效率最高可达13.93%。

关键词： 超分子聚肽纳米前药   有机合成   主客体作用   抗肿瘤活性  

摘要： 传统纳米药物通过物理包埋的方式负载游离药物，不仅载药量低，而且在血液循环过程中容易造成药物的过早泄露。不仅如此，传统纳米药物复杂的制备过程也是限制其应用的原因之一。通过在两亲性聚合物中引入主客体制备方法可以明显简化其制备过程。其中，柱芳烃因其独特的结构不仅易于修饰且表现出良好的主客体性质，为纳米药物的制备提供了更多的可能性。　　本文设计合成了两种基于柱[5]芳烃的超分子聚肽纳米药物：pH/NIR电荷反转型超分子聚肽纳米前药;肿瘤微环境响应性超分子聚肽纳米前药。具体研究内容如下：　　1、制备了一种基于柱[5]芳烃主客体识别的pH/ROS双重响应性超分子聚肽前药（SPP?DOX/Ce6），以延长在血液循环中的保留时间，优先在肿瘤部位积聚，并显著增强体内肿瘤治疗。在正常生理环境中（pH为7.4）时，SPP?DOX/Ce6带负电荷的药物结构可以有效避免非特异性蛋白吸附和药物过早释放，使SPP?DOX/Ce6具有较高的稳定性和较长的血液循环时间。当SPP?DOX/Ce6通过EPR效应到达弱酸性肿瘤组织环境（pH为6.5）时，纳米药物携带的负电荷将转变成正电荷，与携带负电荷的细胞膜相互作用增强，从而提高了肿瘤细胞对纳米药物的摄取。在 660 nm 激光照射下，Ce6 吸收近红外光生成的活性氧 ROS，该活性氧不仅能杀死肿瘤细胞，形成光动力治疗效果，而且能够使链接了阿霉素（DOX）的硫酮键（TK）断裂，释放出游离的DOX，产生化疗效果。该pH/ROS双重响应性超分子聚肽前药表现出具有增强的细胞摄取的协同光动力治疗和化疗（PDT?CT）效果，为临床癌症治疗提供新的思路。　　2、 制备了一种肿瘤微环境响应的超分子聚肽纳米前药（PFW?DOX/GOD），用于同时负载二茂铁，阿霉素和葡萄糖氧化酶。在细胞内酸性环境中，pH 响应的苯甲酰亚胺链接断裂，纳米前药发生解组装，释放出内部包埋的葡萄糖氧化酶，催化肿瘤内葡萄糖的降解，产生大量的H2O2和葡萄糖酸，阻断了肿瘤细胞的能量供给，即“饥饿治疗”。接着，生成的H2O2在二茂铁的作用下通过芬顿反应化成剧毒的?OH，用于化学动力学治疗。在这些级联反应之后，通过活性氧响应性硫酮键链接在聚合物上的DOX，在活性氧的作用下，释放出来，产生化疗效果。因此，该超分子聚肽纳米前药物表现出协同的三重治疗效果（“饥饿治疗”?化学动力学治疗?化疗），为协同抗肿瘤治疗提供了一种很有前景的策略。

关键词： 氢胺化   金纳米颗粒   结构敏感性   醇氧化   硝基芳烃还原  

摘要： 负载型纳米金催化剂由于其优异的活性、选择性以及稳定性,在有机合成领域得到了广泛关注和迅速发展。探索不同类型有机合成反应的影响因素,建立衡量负载型纳米金催化活性的模型反应,对设计高效的纳米金催化体系具有重要意义。含氮有机化合物是重要的中间体,C≡C或C=C与胺的氢胺化反应是合成这些化合物最具成本效益的途径,本论文重点考察此反应的规律性。醇选择性氧化成醛和硝基芳烃还原为偶氮/氧化偶氮化合物也是重要的有机反应,引发了广泛的研究。为了探讨氢胺化反应的规律性,选择这两种反应类型进行对比分析。具体研究内容如下:首先,我们制备了一系列负载型纳米金催化剂,通过XRD、UV-Vis、XPS、TEM等测试对所制备的催化剂进行表征分析。考察了不同的反应温度、载体（TiO2、ZrO2、Al2O3、CeO2）、催化剂锻烧温度（250℃、450℃）、煅烧气氛、金的负载量、其他金属（Ag、Cu、Pt、Pd）的掺入、金的价态、金的浸出以及其他因素对纳米金催化氢胺化反应活性的影响。研究结果表明,高温煅烧处理使得氢胺化反应活性下降明显,且以不同载体制备的催化剂在煅烧处理前后活性规律大致相同,说明载体不是氢胺化反应的主要影响因素。排除了金的浸出和催化剂制备过程中赖氨酸的影响后,结合UV-Vis、TEM等表征以及实验结果,综合分析得出氢胺化反应活性与金纳米颗粒的粒径有关。进一步设计实验证实氢胺化反应对负载的金纳米颗粒非常敏感且仅取决于金属态的金纳米颗粒。此外,我们还发现,如果利用平均粒径来评估氢胺化反应中负载型金纳米颗粒的活性,必须非常谨慎,粒径分布应在极窄的范围内。其次,我们对醇氧化反应和硝基芳烃还原偶联反应进行规律探究。考察了一系列催化剂催化这两种反应的活性规律,发现这两种反应类型同时依赖于载体和金纳米颗粒。我们的研究结果可以为设计高效的金氢胺化反应催化剂提供指导,并可能在温和的条件下建立一个在未来评价纳米金催化体系的反应模型。

关键词： 电化学   有机合成   磷酰胺   交叉脱氢偶联  

摘要： 有机电化学合成是运用电化学方法进行有机合成的技术,是通过有机物在电极或溶液中的电子转移,来实现旧键断裂和新键形成的过程。由于生态环境的恶化较为严重,寻求更为绿色、环保的有机合成手段就显得尤为重要。相较于传统的过渡金属催化以及过氧化物氧化合成方法来说,电化学合成方法有效地避免了催化剂以及化学计量氧化剂的使用,不但使得反应条件变得更为温和,而且避免了很多副产物的生成,极大地提高了反应的原子利用率。同时,电化学方法可以利用较为廉价的且可以重复多次使用的电极片代替昂贵的过渡金属催化剂的使用,降低了实验成本。另一方面,电化学合成方法避免了底物的预功能化过程,常常进行一锅法反应就能得到较高的产率,并且电化学方法可以通过调控外部电流的方式来控制反应进行的速率或程度,相较于传统的合成方法来说,操作更为简单、便捷、安全。本文主要对氧膦与芳基胺之间的交叉脱氢偶联磷酰胺化反应进行了研究。实现了一种无需过氧化物氧化、过渡金属催化的绿色、清洁的电化学磷酰胺合成方法,所得产物可应用于天然产物合成、配体合成等领域。同时,该合成方法还具有反应条件温和、底物范围广、原子经济性高等优势,并填补了电化学领域中,芳基氧膦与伯胺之间脱氢偶联反应的空白。最后,通过控制实验以及循环伏安法的测试,对反应机理进行了合理猜想及验证,而且实现了反应克级规模的放大,产率仍可高达84%。该课题实现了一种绿色的磷酰胺合成手段,共完成34种底物的拓展,所得底物收率最高可达98%,对电化学方法合成磷酰胺这一领域具有重要意义。

关键词： α-重氮硫盐   端炔   β-羟基-α-重氮羰基化合物   α-取代烯基叠氮   [3+2]环合反应  

摘要： 由于重氮化合物具有独特的结构以及多种共振形式,使得重氮化合物具有丰富多样的反应活性。因此,重氮化合物是一类极为重要的有机合成中间体,在有机化学、天然产物化学以及材料化学等已经得到广泛应用。在该研究领域中,虽然多种多样的重氮化合物已经被广泛用作合成重要的分子,然而对于重氮甲基自由基的制备研究以及β-羟基-α-重氮化合物在有机合成应用中的研究却很少。本论文以α-重氮硫盐和β-羟基-α-重氮化合物为起始原料,对光催化α-重氮硫盐生成重氮甲基自由基的反应以及β-羟基-α-重氮化合物与烯基叠氮化合物的偶联反应进行了研究。具体研究如下:1.可见光诱导α-重氮硫盐与端炔的[3+2]环合反应研究在可见光照射下,利用α-重氮硫盐在原位产生的重氮甲基自由基作为重要中间体,成功实现了其与炔烃的[3+2]环合反应,制备了一系列3,5-二取代1H-吡唑。该反应具有反应条件温和,无需光催化剂和化学氧化剂,高区域选择性,底物范围广泛等优点。该反应不仅提供了吡唑化合物合成的新方法,而且为重氮甲基自由基在有机合成中的应用奠定了基础。2.α-取代烯基叠氮和β-羟基-α-重氮羰基化合物偶联反应的研究以Sc（OTf）为催化剂,利用β-羟基-α-重氮羰基化合物生成的烯基重氮阳离子作为关键中间体,通过烯基叠氮作为碳亲核体,成功实现了烯基叠氮和β-羟基-α-重氮羰基化合物的偶联反应,合成了一系列γ-羰基取代的重氮化合物。该方法不仅提供了合成γ-羰基取代的重氮化合物的新方法,而且为β-羟基-α-重氮羰基化合物作为烯基重氮阳离子在合成中的进一步应用提供了新思想。

关键词： 苯并噁唑   有机合成   抑菌活性   计算机辅助模拟   构效关系  

摘要： 由病原菌引起的植物病害造成农作物减产与从业人员经济损失,严重阻碍了我国农业的发展。杂环类化合物由于具有特异选择性、生物兼容性、对病原微生物有害生理活动针对性以及对其他非靶标生物毒性较低等诸多特点,使其成为目前农药研发的重点之一。 苯并噁唑类衍生物往往具有较强的生物活性。吡啶,又称氮杂苯,具有一定的芳香性,在磺胺类药物以及杀虫剂中有着广泛应用。同时,酰胺键由于其结构新颖、针对性强、生物适应性良好从而广泛地存在于多种拟肽类化学药物中。 本研究采用活性亚结构拼接法,以苯并噁唑作为药物活性中心,在2号位引入吡啶,并在5号位以酰胺键连接含有不同取代基苯环与杂环,合成一系列衍生物,并对衍生物进行抗植物病原菌活性测试,对测试结果进行主成分分析,选择相应主成分衍生物进行计算机辅助模拟分子轨道与蛋白结合情况,最后总结构效关系。本文研究内容与结果主要有以下4个方面: （1）衍生物合成与表征:以2-氨基-4-硝基苯酚、羧基位置异构的吡啶甲酸、取代芳环酰氯为原料通过多聚磷酸关环、硝基还原、酰胺缩合反应设计合成45个2-吡啶-苯并噁唑-5-胺衍生物,发现其中33个为新化合物,通过1H-NMR与13C-NMR表征衍生物结构,高活性衍生物V4ac与V4bc通过X-射线单晶衍射解析详细晶体学信息。 （2）抑菌活性测试:采用菌丝生长速率法对合成的衍生物以100μg/m L PDA培养基药液浓度对苹果炭疽病原菌、水稻稻瘟病原菌、玉米弯孢病原菌、小麦赤霉病原菌、白菜黑斑病原菌、番茄早疫病原菌、马铃薯干腐病原菌、南瓜枯萎病原菌等8种植物病原菌进行活性测试,研究发现2个衍生物V4ac与V4bc对供试病原菌具有一定的抑制效果,平均抑制率在60%左右,对于水稻稻瘟病原菌的抑制率分别为79.2%和70.8%。这2个衍生物对水稻稻瘟病原菌EC50值分别为57.7μg/m L和73.1μg/m L,V4ac对该病原菌抑制效果接近阳性对照药物甲基硫菌灵,其EC50值为49.4μg/m L。 （3）衍生物抑制水稻稻瘟病原菌机理:根据PCA主成分分析发现V4ac、V4bc、V4cc与V4bj这4个衍生物对水稻稻瘟病原菌抑制活性具有一定相关性。对这4个衍生物进行量子化学计算、分子对接。结果发现V4ac相比V4bc、V4cc与V4bj有着更好的反应性与分子柔性（H OMO-LUMO能系差更低）;V4ac、V4bc与V4cc都能与水稻稻瘟病原菌效应因子Avrpiz-t关键赖氨酸残基LYS-56以疏水力进行对接,而V4bj并无此对接结果。结合活性测试结果,最终选择V4ac、V4bc这两个活性最好的衍生物进行分子动力学模拟。研究发现V4ac-Avrpiz-t复合物相比V4bc-Avrpiz-t复合物结合更加稳定。 （4）45个衍生物抑菌活性构效关系:从苯并噁唑2号位吡啶上氮原子位置、5号位苯环上取代基供吸电子效应、苯环上相同取代基不同位置、取代基上卤素原子差异这4个方面总结衍生物构效关系。发现2-吡啶N原子位置抑制活性:邻位>间位>对位;苯环取代基类型抑制活性:供电子基团>吸电子基团;苯环取代基位置抑制活性:邻位>间位≥对位;苯环上引入卤素原子未能有效提高该类衍生物抑制活性。

关键词： 双酰胺   有机合成   杀虫活性   杀螨活性  

摘要： 双酰胺类化合物结构新颖,作用机制独特,具有很高的杀虫和杀螨活性,是现在新农药创制的热点之一。但是目前大多数双酰胺类化合物都遇到了害虫抗药性高的问题,为了开发出高活性、低成本、低毒性的双酰胺类化合物,本文以溴虫氟苯双酰胺为先导化合物,通过中间体衍生化法、活性亚结构拼接法等方法设计并合成出Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ五个系列,共50个全新化合物,并且通过1H NMR、13C NMR和HRMS等表征手段对目标化合物的结构进行了确认,同时在实验过程中不断调整合成路线,优化合成条件,最终形成了最佳的合成方法。根据《农药室内生物测定试验准则杀虫剂》规定方法测定了系列目标化合物的杀虫和杀螨活性。在杀小菜蛾活性方面,五个系列的化合物都具有很好的活性,整体来看,活性最好的是系列Ⅰ化合物,其中大部分化合物在10 mg/L质量浓度下活性可达到80%以上,化合物Ⅰa、Ⅰd在1 mg/L质量浓度下的活性分别是86%、72%,高于同浓度商品化产品虱螨脲;系列Ⅱ和系列Ⅲ化合物也具有很好的活性,其中Ⅱa、Ⅲa、Ⅲd、Ⅲe在10mg/L质量浓度下的活性分别是98%、97%、91%、94%。系列Ⅳ和系列Ⅴ化合物总体表现出一般的杀虫活性。在杀螨活性方面,系列Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中都有表现得很好的化合物,其中Ⅰa、Ⅰd、Ⅰg、Ⅱa、Ⅱf、Ⅲa、Ⅲd、Ⅲf在1 mg/L质量浓度下对二斑叶螨活性分别是83%、34%、72%、37%、65%、40%、34%、73%,都高于同浓度下商品化产品炔螨特;系列Ⅳ中的化合物Ⅳf和系列Ⅴ中的化合物Ⅴf在50mg/L质量浓度下的杀螨活性分别是83%、82%。

关键词： 分子内N-H键插入反应   Rh催化   四氢喹啉   氮叶立德   烯丙基钯  

摘要： 四氢喹啉(THQ)作为一种含氮杂环化合物广泛存在于天然产物中。因其具有良好的药理和生物活性而被广泛应用于农药、医药和材料等领域。目前已报道构建四氢喹啉衍生物的方法,大多是通过金属/非金属催化的酰胺/亚胺分子内环化反应,但是,上述方法涉及结构较为复杂的原料,从而要求额外的反应和纯化步骤,降低了反应经济性,极大限制了四氢喹啉衍生物的进一步研究与应用。因此,开发四氢喹啉类化合物的新合成方法,具有重要的研究价值。本论文以4-(2-氨基苯基)-2-重氮丁酸酯为原料,开发了两种构建四氢喹啉衍生物的新方法。具体研究内容如下:第一部分,研究4-(2-氨基苯基)-2-二氮丁酸酯的合成新方法。对已报到的4-(2-氨基苯基)-2-二氮丁酸甲酯的合成方法进行优化,开发一种简单高效的合成方法。该方法以廉价易得的邻氨基苯乙醇为原料,历经加成反应、酰化反应、偶联反应、重氮化反应、氨基脱保护反应,以良好到优秀的产率成功制备了十余种4-(2-氨基苯基)-2-重氮丁酸酯衍生物,拓展了底物的适用范围。同时,该方法可放大为克级反应,为进一步衍生化提供了可能性。该方法是对原有合成方法的优化与补充,具有如下优点:1)原料简单易得;2)反应条件温和;3)反应时间短;4)无过渡金属催化。第二部分,开发了一种Rh/Pd双金属协同催化氮叶立德与烯丙基钯的串联反应,构建2,2-二取代四氢喹啉衍生物。该反应通过铑催化4-(2-氨基苯基)-2-二氮丁酸甲酯的分子内N-H键插入反应构建氮叶立德中间体,随后在钯催化下,与烯丙基化试剂反应获得烯丙基钯中间体,进而与氮叶立德中间体亲核加成生成2,2-二取代四氢喹啉衍生物。该反应具有如下优点:1)反应条件温和;2)反应快速;3)无污染;4)化学选择性高;5)底物范围广。在此基础上进行了放大量反应和产物衍生化,说明了产物的潜在应用价值,并提出了反应机理。

关键词： 光催化   耦合体系   CO2还原   苯甲醇氧化   单原子   团簇  

摘要： 利用太阳能将二氧化碳（CO2）催化还原为可用燃料和增值化学品已成为解决温室效应和能源危机的重要能源储存途径。人们在将CO2转化为相应的气态产物（如CO、CH4和C2H4）和液态产物（如HCOOH、CH3OH和C2H5OH）方面付出了巨大的努力。将二氧化碳还原和水（H2O）氧化耦合在一起的碳中性循环被认为是将太阳能储存在二氧化碳还原产物和氧气的化学键中的理想反应。迄今为止,多种类型的半导体材料都能够通过使用H2O作为质子和电子给体来驱动多电子CO2还原（通常是CO或CH4）。然而,动力学上缓慢的氧化反应（2H2O→4e-+4H++O2）使这些光催化系统的活性低和耐久性差。相反,以牺牲剂(例如,抗坏血酸,亚硫酸钠（Na2SO3）,三乙醇胺（TEOA）和N,N,N',N'-四甲基对苯二胺（TMPD）)为空穴清除剂显著提高了光催化CO2还原的活性和稳定性。然而,这种策略会增加经济上的成本,并且没有发挥出光生空穴优异的氧化作用。利用具有优异氧化能力的光生空穴来驱动有意义的化学反应是非常具有吸引力的。基于以上,本工作主要围绕光催化CO2还原和有机合成耦合反应体系的构建,高效高选择性催化剂的合成以及反应机理开展研究。主要内容如下: 一、制备了同时具有光催化还原CO2和氧化苯甲醇（BA）的光催化剂Ni P/Cd S（NP/Cd S）。1D纳米棒Cd S本身就具有合适的能带位置,但是自身的光生电子和空穴复合严重导致光催化活性较差。通过Ni P（NP）对Cd S进行改性使得光生载流子顺利转移,在很大程度上提高了光催化活性。其中CO和H2产率分别为305.7和40.2μmol*g-1*h-1是单体Cd S(CO/H2:56.37/2.07μmol*g-1*h-1)的5.4和19.42倍。苯甲醛（BAD）和氢化安息香（HB）的产率分别是39.2和315.4μmol*g-1*h-1,其中氢化安息香的产率是单体Cd S(2.26μmol*g-1*h-1)的139.6倍。通过光电化学测试发现NP的负载提高了Cd S光生载流子寿命,并且NP起到了富集质子和电子的作用。通过原位X射线光电子能谱（XPS）研究了NP/Cd S内部的电子转移情况。通过原位红外光谱和理论计算（DFT）揭示了反应的机理。 二、通过一种新的合成方法合成了单原子和团簇共存的Au/Cd S复合材料。研究表明,单原子团簇共存状态存在下的Au/Cd S具有优异的CO2还原活性,CO的产率为4.43 mmol*g-1*h-1,H2的产率为0.32 mmol*g-1*h-1其中CO的选择性可以达到93.1%。与此同时Au/Cd S的光生空穴将苯甲醇氧化为苯甲醛,实现了光生电子和空穴的全利用。通过球差电镜准确的表征了单原子和团簇的共存状态。通过电子顺磁共振波谱（EPR）和原位红外光谱研究了光催化反应过程中的自由基中间体揭示了反应历程。 三、通过模板法成功合成了空心六棱柱上负载金属硫化物Zn In2S4/In2O3（ZIS4/In2O3）。Zn In2S4（ZIS4）是一种常见的可见光光催化剂,而In2O3是一种具有潜力的热催化剂。通过光催化剂和热催化剂之间的异质结作用实现了在较温和的温度下通过光热催化CO2还原和苯甲醇氧化的耦合。研究发现在100℃这种较为温和的温度下光热催化的活性优于单纯的光催化。然后通过X射线光电子能谱（XPS）以及功函数的计算研究了ZIS4/In2O3异质结内部电子转移情况。通过原位红外探究了光热催化过程中产生的中间体从而探究光热催化CO2还原的机理。

关键词： 有机合成   锌催化   螺环骨架   不对称反应  

摘要： 螺环骨架广泛存在于多种生物活性天然产物和药物分子中。其中，手性螺[1-茚酮-γ-丁内酯]衍生物和螺[1-茚酮-2,3-二氢呋喃]衍生物包含手性1-茚酮、γ-丁内酯以及2,3-二氢呋喃等多个生物活性单元，由于其内在的结构复杂性和刚性，因而引起了有机合成和药物化学家的广泛关注。　　在第二章中，我们采用手性双核锌催化剂实现了α-羟基-1-茚酮与烯基氧化吲哚的不对称Michael加成/内酯化串联反应，通过Br?nsted碱和Lewis酸协同活化模式实现了分子内酰胺C-N键的断裂，以较高的收率（高达75％yield）以及优异的立体选择性（高达20∶1dr,98％ee）获得了一系列光学纯的螺[1-茚酮-γ-丁内酯]衍生物。　　在第三章中，我们采用手性双核锌催化剂实现了α-羟基-1-茚酮与炔烯酮的对映选择性[3+2]环化反应，以高达84％的收率，20∶1的dr值以及99％的ee值获得了一系列对映体富集的螺[1-茚酮-2,3-二氢呋喃]衍生物。该反应具有广泛的底物范围、克级规模合成以及复杂分子后期功能化等特点。　　这两个反应不仅为新型螺[1-茚酮]衍生物的构建提供了有效的合成策略，而且丰富了双核锌催化剂在不对称催化领域中的应用。