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关键词： 绿色化学   水介质   清洁有机合成   催化  

摘要： 以水代替有机溶剂作为有机合成的反应介质,不仅利于实现绿色化学,而且能拓展有机合成理论,实现水介质中有机合成反应的关键是设计高效催化剂。介绍了均相催化剂、相转移催化剂和非均相催化剂应用于水介质中有机合成反应的研究进展,重点介绍了在设计具有纳米介孔结构的负载型金属和固载化有机金属催化剂以及这些催化剂应用于水介质中的Ullmann反应、烯丙醇异构化反应和Barbier反应方面所取得的成果。

关键词： 碳官能化硅烷单体   有机合成   烯丙基硅烷   联烯基硅烷   DMF溶剂   反应活性  

摘要： 烯丙基和联烯基硅烷是重要的碳官能化硅烷单体之一，在有机合成和高分子领域有着广泛的应用，如用于高烯丙基和炔丙基化合物的合成、环状化合物和天然产物的制备以及星型树状大分子的构建等。然而，现有的制备烯丙基硅烷的方法还存在着底物适应性不广、区域选择性和化学选择性较差的缺点；合成联烯基硅烷的方法存在反应条件苛刻，操作繁琐和原料难求的缺点。本论文主要研究了铟促进下以烯丙基溴、炔丙基溴和氯硅烷为原料合成烯丙基硅烷和联烯基硅烷的反应，共分为三个部分。\n 第一章：主要综述了烯丙基硅烷和联烯基硅烷的研究现状和进展。系统总结了烯丙基硅烷和联烯基硅烷的应用和制备方法，详细讨论了现有合成方法存在的缺陷和不足，并由此提出了本课题的研究目标和研究思路。\n 第二章：主要研究了铟促进下烯丙基底物和一氯硅烷、二氯硅烷及三氯硅烷的反应，合成了一系列单烯丙基和多烯丙基取代的硅烷单体。首先，我们对铟促进的二苯基氯硅烷与烯丙基溴的反应进行条件优化。结果发现，DMF溶剂中室温下反应数小时，以很好的收率得到烯丙基二苯基硅烷。然后，在该优化的反应条件下，率先考察了烯丙基溴与其它一氯硅烷底物的反应。实现发现，芳香族和脂肪族取代的一氯硅烷在该条件都能很好地进行烯丙基化反应。接着，我们又对烯丙基底物进行了考察。结果表明除了肉桂基溴和烯丙基氯外，该方法对其它烯丙基底物都能发生作用，有较好的底物适应性。1,1-二甲基烯丙基溴、3-溴环己烯、2-甲基烯丙基溴和3-甲基烯丙基溴都能与氯硅烷发生烯丙基化反应，得到相应的烯丙基硅烷产物。在对反应区域选择性的实验中，我们发现该条件下都一致地得到区域专一的γ-位进攻产物。但是，当我们将该优化的条件应用于二氯硅烷的烯丙基化反应以期制得单烯丙基取代氯硅烷时，却得到了单烯丙基和双烯丙基取代的混合硅烷产物。因此，我们进一步改变了反应条件来降低烯丙基溴化铟试剂的反应活性，以实现铟促进的二氯硅烷的可控烯丙基化。实验发现，DMI溶剂中70℃反应数小时，二氯硅烷的烯丙基化反应具有较好的化学选择性，可以得到较为单一的单烯丙基取代的氯硅烷产物。于是，我们在该条件下合成了一系列不同取代的单烯丙基氯硅烷和双烯丙基氯硅烷。最后，我们对铟促进的氯硅烷的烯丙基化反应的机理进行了简单的探讨。\n 第三章：主要研究了铟促进下联烯基硅烷的合成。在 DMF溶剂中室温下，我们合成了一系列脂肪族和芳香族取代的单联烯基和双联烯基硅烷。实验发现，该条件下反应具有很好的区域选择性，都能得到单一的γ-位进攻的联烯基产物。接着，在 DMI溶剂室温下，通过炔丙基底物与二氯硅烷的反应，我们又合成了一系列单联烯基取代的氯硅烷，实现了氯硅烷的可控联烯基化反应。\n 总之，通过上述研究，我们分别找到了一条简便、温和、安全、高效的合成烯丙基硅烷和联烯基硅烷的方法。该方法具有很好的底物适应性、区域选择性和化学选择性。另外，该方法首次成功报道了通过炔丙基金属试剂来合成联烯基硅烷的方法，有效地克服了现有制备联烯基硅烷的方法中存在的诸多缺点和不足。

关键词： 光诱导   电子转移反应   四氯邻苯二甲酰亚胺   大环化合物   多环杂环化合物   有机合成  

摘要： 本工作研究了经M-(ω-羟烷基)-4，5，6，7-四氯邻苯二甲酰亚胺与烯烃的分子间光诱导电子转移引发的连续反应在中到大环化合物合成中的应用，第一次通过分子间的光化反应以较好的产率合成了一系列含有7-19节氮氧杂环的多环杂环化合物。\n PET反应在中到大环合成中的应用在我们的经分子间光诱导电子转移(Photoinduced Electron Transfer，PET)反应合成中到大环化合物的新合成策略中，选用了N原子上侧链的远端有羟基的四氯邻苯二甲酰亚胺(TCP)作为电子受体化合物与烯烃进行PET反应。激发三重态的TCP和烯烃之间的PET反应产生烯烃的正离子自由基以及TCP的负离子自由基。TCP负离子基的侧链远端的羟基以Anti-Markovnikov方式捕获烯烃正离子自由基中的取代较少的末端碳原子，而酰亚胺负离子自由基中的羰基碳原子与烯烃正离子基中的另一个碳原子上的叔碳自由基构成三重态的双自由基。双自由基在系间穿越后经自由基对复合而得成环产物。在这一电子转移-亲核捕获-自由基对复合的连串反应中形成了一个含有氮原子和氧原子的杂环。通过这个方法，合成了一系列的具有7到19元环的中环和大环化合物。\n 1.N-(2-羟乙基)-4，5，6，7-四氯邻苯二甲酰亚胺(1)与烯烃的光化反应化合物1与苯并呋喃的区域选择性光化反应给出了一对具有1，4-oxazepane结构的非对映异构体(11，41％和12，36％)。1和茚的光化反应类似地得到含有oxazepane环的五环产物13，产率为69％。然而，1和环丙叉茚在同样条件下的光化反应只得到两个原料的氧化产物16和14。1和环己酮烯醇硅醚的反应得到没有脱三甲基硅基的正常成环的四环产物15，产率76％。而1与苯乙酮烯醇硅醚的反应则给出脱去三甲基硅基的二醇产物18，产率77％。\n 这些成环产物(11，12，13，15，18)都具有pyrrolo[1，2-α]oxazcpine的双环结构，这一5，7双环体系是很多生物碱，例如Holstine和Concavine，的基本骨架。\n 在1和N-乙烯基吡咯烷酮的光化反应中，生成了一个烯烃以末端碳原子对酰亚胺苯环上的一个氯原子进行ipso取代产物17(65％)。\n 2.ω-(3-羟丙基)-4，5，6，7-四氯邻苯二甲酰亚胺2与烯烃的光化反应化合物2和苯并呋喃反应得到一对非对映异构体的八元环成环产物21(14％)和22(60％)。2和2，4，5-三甲基噻唑的光化反应得到一个经ipso取代而得的产物23(45％)。2与N-乙烯基吡咯烷酮的光化反应得到一个经ipso取代而得的产物24(61％)。\n 3.N-(ω-羟基-3，6，9-三氧杂十一烷氧羰甲基)-4，5，6，7-四氯邻苯二甲酰亚胺(3)和苯并呋喃的反应得到19元环的成环产物31(20％)。\n 这些结果是首次通过分子间的光诱导电子转移反应成功地合成了中到大环化合物。这些反应具有原料易得、在构制不同大小和结构的环体系上有较大的变通性，一锅反应，不需要高稀释的反应条件和比较满意的产率等优点。

关键词： 三甲基氯化锡   毒性比较   染毒后   有机锡化合物   有机化学   消化道吸收   有机合成   合成过程  

摘要： 随着科学的发展,有机锡化合物已被广泛地应用于催化化学、有机合成化学、有机化学、PVC稳定剂、防污涂料、木材防腐等领域。在其合成过程中会伴生一种杂质——三甲基氯化锡(trimethyhin chloride,TMT)。TMT属剧毒,遇热易挥发,能经呼吸道、皮肤和消化道吸收,可引起严重中毒甚至死亡。本文研究TMT通过灌胃染毒是否表现的毒性有所不同,现报告如下。[第一段]

关键词： 四氯化锡   催化酯化   苯甲酸异丁酯  

摘要： 研究了以四氯化锡为催化剂,苯甲酸和异丁醇直接合成苯甲酸异丁酯的优化反应条件:以0.1 mol苯甲酸为基准,n(异丁醇)/n(笨甲酸)=4,催化剂用量为苯甲酸质量的9.5%,反应在回流温度下进行3 h,苯甲酸的酯化率可达98.05%,质量分数在99%以上。该催化剂易分离回收,可重复使用。

关键词： 有机合成化学   分子筛   固体碱催化剂  

摘要： 综述了近年来以分子筛制备固体碱催化剂的研究进展,包括X型、Y型、L型等微孔分子筛和MCM-41、SBA-15等介孔分子筛经改性得到的固体碱,以及分子筛固体碱催化剂在双键异构化、酯化、酯交换、Knoevenagel缩合、A ldol缩合和M ichael加成等有机反应中的应用。

关键词： 有机合成化学   乙烯   磷钨酸催化剂   乙醇气相脱水  

摘要： 研究了负载型磷钨酸催化剂对乙醇气相脱水制乙烯的催化作用。在固定床反应器上考察了其性能,最佳条件:γ-A l2O3负载8%的磷钨酸,温度240℃,空速0.60 h-1。最佳工艺条件下,乙醇转化率达99.28%,乙烯选择性99.36%。催化剂稳定性好,与传统的液体无机酸相比,具有催化活性高、环境友好和能耗低等优点。

关键词： Aromatic Aldehydes   Esterification   Alkylation   Stereocontrolled Glycosidation   Aziridines  

摘要： This review deals with the catalytic performance of sulfate, molybdate and tungstate ion promoted zirconia solid acid catalysts for various acid-catalyzed organic synthesis and transformation reactions in the liquid phase. These promoted zirconia catalysts exhibit superacidity which mainly depends on the preparation conditions. In particular, the sulfated zirconia catalyst exhibits very strong solid acidity and excellent catalytic activity not only for simple acylation, condensation and esterification reactions but also for other important reactions such as synthesis of aromatic gem-dihalides, stereocontrolled glycosidation, regioselective ring opening of aziridines, production of diaryl sulfoxides and so on. Molybdate and tungstate promoted zirconia catalysts that also exhibit good catalytic activity for various organic reactions of practical importance.

关键词： Allyl   Phosphite   Glycidyl Ether   Allyl Ester   Aminocarboxylic Acid  

摘要： Synthesis and application of phosphorylated esters, alcohols, ketones, epoxides, carbamates and carbamides, amino acids, and pyrimidines is reviewed.

关键词： Chemistry   Hands on Science   Laboratory Experiments   Science Instruction   College Science   Students  

摘要： In the described experiment, the regiochemical outcome of the addition of 'HOBr' to α-methylstyrene is investigated. Although both 'classic' qualitative analysis and instrumental techniques are described, the emphasis of this experiment is on the utilization 13C and DEPT-135 NMR spectroscopy to determine the regiochemical outcome of the addition. As expected, 1-bromo-2-phenyl-2-propanol is the major product from the reaction of α-methylstyrene and N-bromosuccinimide in 95% acetone (aq).