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关键词： 碘   催化剂   有机合成   研究进展  

摘要： 碘在有机合成中有着广泛的应用,本文综述了单质碘作为催化剂在有机合成中的应用研究,主要涉及了碘作催化剂在酰化反应,含氮化合物合成胺类化合物,保护基的形成和裂解以及醚的去保护基反应中的研究进展,着重介绍了保护基的形成和裂解。

关键词： 材料科学   高能量密度材料   有机合成   低共熔物   爆炸网络   熔铸  

摘要： 综述了DNTF、ADN、TNAZ、FOX-12、FOX-7五种新型高能量密度材料的国内研究现状,介绍了它们的合成路线、物理化学与爆轰性能、相容性以及在火炸药配方中应用,为促进上述典型高能量密度材料的应用提供了必要的参考数据。指出DNTF在混合炸药、爆炸网络中有较好的性能,可用作推进剂的氧化剂;ADN可用作低特征信号推进剂的高能氧化剂;TNAZ可用于熔铸炸药和发射药中;FOX-12、FOX-7是不敏感弹药的候选组分。附参考文献24篇。

关键词： 烷基化反应   有机合成   对称烯丙基醚   亲核加成反应  

摘要： 本文主要分三章，主要对Baylis-Hillman反应在有机合成中的应用及我们的工作做了简单介绍，。\n 第一章主要是简述了Baylis-Hillman反应起源，发展以及在有机合成中的应用；并对Baylis-Hillman加成物在有机合成中的应用作了介绍。\n 第二章主要讨论了I2促进的Baylis-Hillman加成物生成对称烯丙基醚的反应，在这一章中我们提供了一种新颖、高效且选择性很高的的反应，对于大部分的底物都适用，所得的产率也很好，并且操作简单，易于处理。我们将带有多种官能团的Baylis-Hillman加成物合成为对称的烯丙基醚，更增添了这个反应的价值和意义。特别值得注意的是，反应有很好的立体选择性，生成产物均是E-式产物，没有Z-式产物生成。\n 第三章主要研究了在浓硫酸催化下Baylis-Hillman加成物与苯乙炔的反应。此反应是一个协同串连反应，Baylis-Hillman加成物与苯乙炔首先发生亲核加成反应，然后发生分子内的Friedel-Crafts烷基化反应，我们得到的产率不是很理想，进一步的研究仍在进行中。

关键词： 研磨法   固相   有机合成  

摘要： 研磨方法在固相有机合成中的应用研究近二三十年来发展非常迅速,它比传统的有机合成方法更方便和易于操作,在研磨条件下许多传统的反应可以在较温和的条件下进行,或者提高收率、或者缩短反应时间,甚至可以引起某些在传统条件下不能进行的反应。本文主要综述了近年来研磨法应用于固相有机合成中的一些新进展。

关键词： 樟脑衍生物   手性助剂   二阶非线性   有机合成  

摘要： 樟脑是一种重要的手性物质,在医药、化工、轻工等行业中有着广泛的应用,其衍生物作为重要的手性助剂,广泛的应用于有机不对称合成及有机光学材料中。因此,研究它们的合成有着重要的实际意义。\n 论文合成了两个四氮唑-L-樟脑磺酸盐：2-对碘苯基-3-对硝基苯基-5-苯基-L-樟脑磺酸四氮唑盐和3-(4,5-二甲基-2-噻唑)-2,5-二苯基四氮唑-L-樟脑磺酸盐,D-(+)-樟脑磺吖嗪,D-3-溴樟脑-8-磺酸铵,以及樟脑肟、DL-3-溴樟脑-8-磺酸铵和D-樟脑磺内酰胺,并通过熔点、比旋光度、IR、1H-NMR等图谱分析验证了它们的结构。\n 以芳胺为主要原料通过重氮化、偶合、氧化及阴离子交换四步反应分别合成了两种具有新型结构的四氮唑-L-樟脑磺酸盐,2-对碘苯基-3-对硝基苯基-5-苯基四氮唑-L-樟脑磺酸盐和3-(4,5-二甲基-2-噻唑)-2,5-二苯基四氮唑-L-樟脑磺酸盐,它们均为含有共轭大π键的有机分子季铵盐,有可能成为新型的有机二阶非线性晶体材料。\n 以天然右旋樟脑为起始原料,经过磺酰化、酰氯化、酰胺化、环化、环氧化5步反应合成了D-(+)-樟脑磺吖嗪。研究了反应原料比、反应时间和反应温度对产物得率的影响,确定了较佳的反应条件。\n 利用天然樟脑,经溴化得到D-3-溴樟脑,再通过磺化得到D-3-溴樟脑-8-磺酸,然后和碳酸铵反应制得D-3-溴樟脑-8-磺酸铵。\n 此外,本文还合成了D-樟脑肟、DL-3-溴樟脑-8-磺酸铵、D-樟脑磺内酰胺。

关键词： 有机合成   吡唑   N-硝基吡唑   3-硝基吡唑   硝化   重排  

摘要： 为合成3-硝基吡唑盐,以吡唑为原料,经HNO3-Ac2O-HAc三元硝化体系首先制得N-硝基吡唑,然后经高温重排转化为3-硝基吡唑,3-硝基吡唑与无机铅盐和铜盐反应生成有机铅盐和铜盐。用熔点、IR、NMR及元素分析等表征和确定了目标化合物的结构。通过优化各步反应条件,提高了反应的收率:硝化收率为85.5%,重排收率为92.8%,总收率达到79.3%。

关键词： 有机化学   富氮化合物   DNPP   TAG-DNPP   有机合成  

摘要： 以1H,4H-6-硝基吡唑[4,3-c]并吡唑-3-羧酸为原料,经过一步脱羧硝化得到1H,4H-3,6-二硝基吡唑[4,3-c]并吡唑(DNPP)。以DNPP为原料,分别与三氨基胍的硝酸盐、脒基脲的盐酸盐合成DNPP的三氨基胍盐(TAG-DNPP)和DNPP的脒基脲盐,采用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱等鉴定了其结构;研究了一步脱羧硝化反应的反应机理;分析了TAG-DNPP用作发射药添加剂的原因。结果表明,TAG-DNPP高温分解的残渣重新聚合得到嘧隆类化合物,能抑制发射药火焰,改良燃速。

关键词： 有机合成化学   氨基甲酸酯   碳酸二甲酯胺解   异氰酸酯   非光气路线   胺解催化剂  

摘要： 综述了几种合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸酯(HDU)的路线,包括氯代甲酸酯胺解法、胺氧化羰化法、尿素醇解法和碳酸二甲酯(DMC)胺解法,认为碳酸二甲酯胺解法原料毒性小,过程温和,环境友好最具工业应用前景。对碱和L酸等碳酸酯胺解催化剂的研究进展进行了介绍和评述,认为开发低成本和易回收利用的高效胺解催化剂是提高HDU合成过程效率的关键。

关键词： 四乙氧基硅烷   苄胺苯乙胺   生物碱   有机合成  

摘要： 本论文研究工作包括两个部份：第一部份为四乙氧基硅烷促进的反应研究，第二部份为苄胺苯乙胺型生物碱(±)-Mesembrine的合成研究工作。\n (1)四乙氧基硅烷促进的反应研究本论文发展了一种普适的高收率合成β-氨基酮和β-氨基酯的新方法:在四乙氧基硅烷的存在下，合成得到多官能团化的β-氨基酯；该方法为β-氨基-α,β-不饱和羰基化合物形成提供了一种新的选择，本方法反应条件温和并适用于多官能团的底物。\n 　　发展了一种用四乙氧基硅烷高收率合成酰胺的新方法：在四乙氧基硅烷的促进下，合成了一系列酰胺类化合物；此外，还尝试了将本法推广应用于二肽的合成。\n 　　在四乙氧基硅烷中进行了Ullmann反应研究：报道了一条合成三芳胺及二芳醚的新方法。以四乙氧基硅烷为溶剂、不加任何配体即可在铜盐催化下形成C(芳基)-N和C(芳基)-O键。\n 报道了一种碘代烃脱碘的新途径；用四乙氧基硅烷替代HMPA作溶剂，在氰基硼氢化钠存在下可还原碘代烃碘。\n (2)苄胺苯乙胺型生物碱(±)-Mesembrine合成以3-乙氧基-2-环己烯酮的羰基邻位芳基化反应与Tsuji-Trost反应的串联反应作为关键步骤来构筑苄胺苯乙胺型生物碱Mesembrine的手性季碳中心，得到了含季碳的多官能团关键中间体。从该中间体出发，完成了番杏科松叶菊碱(±)-Mesembrine的全合成及形式合成。从商品化原料出发经五步反应以24.

关键词： 有机合成化学   己二胺   雷尼镍催化剂   非晶态催化剂   己二腈加氢  

摘要： 综述了己二腈催化加氢生产己二胺雷尼镍催化剂的制备方法,主要包括冶炼法、高能球磨法和激冷法制备铝镍合金。探讨了碱熔脱铝的活化条件,分析了活化后形成的催化剂微结构对其活性及选择性的影响,对比了与负载型非晶态合金催化剂制备方法的不同。