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关键词： 固体碱   催化剂   有机合成  

摘要： 固体碱作为新一代环境友好催化剂具有高活性,高选择性,反应条件温和,易于分离,可重复利用等诸多优点,近年来倍受科研工作者的关注。本文综述了固体碱催化剂在有机合成反应中的最新应用进展,并对固体碱催化剂的未来发展方向进行了展望。

关键词： 离子液体载体   负载反应底物   固相有机合成   液相有机合成   组合化学   小分子库  

摘要： 综述了固相、液相组合化学中以可溶性离子液体为载体的有机合成新概念及最新研究进展,并主要介绍了离子液体作为载体负载反应底物在有机合成中的一些应用,如有关的重要有机反应、组合化学和小分子库合成等。该方法具有上载率高、适用反应范围宽、分离纯化简便、结构检测容易和可回收重复使用等诸多优越性,这对于传统的固相、液相合成方法是一个重大的进步。

关键词： 氮杂环丙腈   生物转化   腈水合酶   酰胺水解酶   立体选择性   开环反应   1   4-苯并二氮杂卓  

摘要： 手性氮杂环丙烷化合物是有机合成中重要的、用途广泛的中间体。由于它容易通过进一步衍生化来制备大量的多官能团手性分子，而成为了不对称合成研究中的热点。本论文研究了Rhodococcus erythropolis AJ270催化的氮杂环丙腈及其酰胺的立体选择性生物转化反应，探讨了腈的生物转化在合成手性氮杂环丙烷化合物中的应用以及Rhodococcus erythropolis AJ270中腈水合酶和酰胺水解酶的立体选择性规律，并在此基础上对氮杂环丙烷化合物的开环反应进行了研究。\n 在温和的条件下，红球菌Rhodococcus erythropolis AJ270细胞能立体选择性催化1-芳基氮杂环丙腈及其酰胺进行生物水解得到产率为45-49％，ee为91-＞99％的(S)-1-芳基氮杂环丙酰胺和45-49％，ee为86-＞99％(R)-1-芳基氮杂环丙酸甲酯。该生物水解体系同样可以对反式1-甲基-3-芳基氮杂环丙腈及其酰胺进行生物水解而以45-50％的中等产率得到高光学纯度(ee＞99％)的(2R,3)-1-甲基-3-芳基氮杂环丙酰胺。\n 质子酸促进的条件下，亲核试剂区域专一性的进攻反式1-甲基-3-芳基氮杂环丙酰胺的3-位碳原子，得到高产率(85％-96％)的开环产物。而苄溴对1-苯基氮杂环丙酰胺进行开环反应，可以高区域选择性的得到C-2位开环的产物(产率90％)。在此反应的基础上，发展了一锅煮的反应途径制备α，β-双氨基酸化合物(产率78-89％)和1，4-苯并二氮杂卓衍生物(26-71％)。\n 研究(trans/cis)-1-甲基-3-芳基氮杂环丙-[(E/Z)-N-苯乙烯基]-2-酰胺分子内亲核开环反应发现，当分子内氮负离子发生亲核试剂进攻时，氮杂环丙烷化合物可以发生C-C键断裂，生成较高产率的(65-84％)五元双氮杂环化合物-1-甲基-2-芳基-3-[(E/Z)-苯乙烯基]-咪唑啉-4-酮。

关键词： 香豆素-3-甲酸乙酯   合成   超声辐射  

摘要： 超声辐射下，水杨醛和丙二酸二乙酯在六氢吡啶催化下于25℃左右反应0．5h，以74％～84％的产率得到香豆素-3-甲酸乙酯。与传统方法相比，具有反应时间短、产率高、物耗低及污染少等特点，是一个适合于本科生的超声化学实验。

关键词： 苯乙烯   环氧苯乙烷   过氧磷钨杂多酸季铵盐   脂肪酶   有机合成   中间体  

摘要： 苯乙烯的氧化产物的应用相当广泛，是重要的有机合成中间体，但其传统合成方法步骤多，原料利用率低，副产物多，设备腐蚀严重，不符合绿色化学和原子经济反应的要求。\n 随着酶提取、分离、纯化、固载技术的提高，酶可以很好的应用于化学工业。酶催化具有高效，高选择性，条件温和，环境友好等优点，本文作者采用直接氧化法，以苯乙烯(styrene)和过氧化氢(H2O2)为原料，加入少量的甲酸作助剂。用脂肪酶Novozym435催化合成1-苯基-1，2-乙二醇。结果表明：以20%的H2O2为氧化剂，n(styrene))/n(H2O2)=0.9，酶的添加量为体系总质量的0.5%，50℃反应24h后，苯乙烯的转化率为93.7%，生成1-苯基-1，2-乙二醇的选择性为87.76%。经过纯化、重结晶得白色针状晶体，熔点：65-67℃。\n 本论文中合成了一系列过氧磷钨杂多酸季铵盐催化剂：Q+3{PO4[W(O)O4]3[W(O)O4]}3-(Q+：Bu4N+、(C8H17)3CH3N+、π-C5H5N+C16H33)，以1，2-二氯乙烷为溶剂，H2O2为氧化剂对苯乙烯的氧化进行研究。结果表明：[(C8H17)3CH3N+]3{PO4[W(O)O4]3[W(O)O4]}3.有很好的催化活性，在反应温度55℃，pH=3.0，n(催化剂)/n(苯乙烯)/n(H2O2)=1/100/120时，苯乙烯的转化率40.2%，环氧苯乙烷选择性为29.2%。

关键词： 离子液体   催化剂   邻苯二甲酸二辛酯   柠檬酸三丁酯   Knoevenagel缩合反应  

摘要： 本文综述了离子液体在有机合成中的应用，制备了多种含磺酸基官能团的酸性功能化离子液体；用其催化酯化反应，合成了增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)及柠檬酸三丁酯(TBC)；结果表明[MIM-PS][HSO4]、[TEA-PS][HSO4]与非功能化的或中性离子液体相比具有更好的催化活性；因此以它们为催化剂优化了反应温度、时间、物料比、催化剂用量等反应条件；结果显示，与传统催化剂相比磺酸基功能化离子液体有着酯化率高、反应时间短、条件温和、分离简便、且循环利用多次后，催化活性没有明显降低等优点。\n 初步探索了含乙烯基咪唑的碱性离子液体接枝于苯乙烯的研究情况，得到了3种固定化离子液体，用其催化Knoevenagel缩合反应，结果表明，其中P[BVim][OH]具有良好的催化活性、反应条件温和，在适当的反应条件下，多数产物的产率达90％以上、催化剂通过简单的分离循环使用6次后，其催化活性无明显下降。因此P[BVim][OH]是Knoevenagel缩合反应的一种良好的新型催化剂。

关键词： 羰酯化合物   有机合成   可溶性载体   聚乙二醇  

摘要： 聚乙二醇(PEG)作为可溶性载体既具有固相反应产物易分离纯化、载体可循环使用的特点,又具有经典液相的均相反应、反应进程可用常规分析方法检测、反应终产物容易解脱等优点,因而在有机合成中得到了广泛的应用。本文以PEG作为可溶性载体,研究PEG支载的β-羰基酯类化合物的制备及其反应性能,液相组合合成了一系列2-(N-取代酰胺基)乙酸甲酯和2-喹喔啉基-乙酸甲酯。同时,在探讨PEG支载的γ-氨基-β-羰基酯的过程中合成了N-Boc-3-吡咯啉并二氢嘧啶-2-酮类化合物。所有产物经红外、核磁氢谱、碳谱、质谱检测,与其结构相吻合。\n 第一章：文献综述概述了五种可溶性载体的性质、特点及其作为可溶性载体所具有的优点,重点综述了近年来可溶性载体支载的试剂和催化剂在有机合成中的应用及液相支载合成杂环化合物和其它小分子化合物的发展情况和研究热点。\n 第二章：PEG支载合成2-(N-取代酰胺基)乙酸甲酯以PEG作为可溶性聚合物载体,与麦德鲁姆酸反应合成了PEG支载的丙二酸单酯,再与15种胺反应生成酰胺类化合物,解脱后得到了一系列2-(N-取代酰胺基)乙酸甲酯。探讨了PEG与麦德鲁姆酸反应合成PEG支载的丙二酸单酯的反应条件,比较发现,微波辅助下的无溶剂反应,反应效率最高。\n 第三章：PEG支载β-羰基酯类化合物的合成及其应用研究以麦德鲁姆酸为原料,探讨了与N-Boc-保护的α-氨基酸反应制备N-Boc-α-胺基-5-麦德鲁姆酸的反应条件,发现在-5℃-0℃下反应时,产物易提纯、反应产率高(80.

关键词： 有机合成方法   声化学合成   农药中间体   固相合成   有机化合物   不良影响   农药合成   安全性   计算化学   组合应用  

摘要： 1前言安全和环境问题是当今社会发展的生命线,是关系到千秋万代的大事,也是一个国家、一个地区的文明标志。当今,人类的生活离不开化学,但化学合成中会产生三废,也会对环境产生不良影响。

关键词： 离子液体   串联   一锅法   有机合成  

摘要： 近年来迅速发展起来的串联反应为解决传统的有机合成反应提供了有效的途径.将离子液体应用于串联反应,反应不仅具有串联反应的优点,如反应条件温和,目标产物的选择性好、产率高,中间体无需分离,操作简单等,还具有离子液体的诸多优点:离子液体/催化剂可循环使用,产品容易分离、纯度高等.

关键词： 催化反应体系   Lewis酸   氧化断裂   碳-碳   钯催化   华南理工大学   有机合成   高锰酸钾  

摘要： 碳-碳叁键的氧化断裂反应是有机合成中的重要反应之一．一般情况下，进行炔键断裂反应使用的化学试剂有：高锰酸钾、碱性双氧水、臭氧、四氧化锇和四氧化钌，而以环境友好的氧气（O2）作为氧化剂的炔键氧化断裂反应却未见报道．华南理工大学江焕峰等使用O2作为氧化剂，在Lewis酸的促进下，实现了钯催化碳-碳叁键的氧化断裂反应．炔化合物在不同的醇溶液中可以氧化断裂成不同的羧酸酯，分离收率最高可达90％．该催化反应体系为钯催化碳-碳叁键的断裂提供了重要的参考．