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关键词： 无溶剂条件   微波辐射   超声波   有机合成  

摘要： 本文主要研究了在无溶剂条件下微波辐射及超声波促进下的有机反应，合成了腈、芳香羟基酮、胺等一系列化合物，并获得了比较满意的结果。全文共分为四章。\n 第1章：前言\n 第2章：在无溶剂条件下，微波辐射和氯化锌催化下羧酸与氨基甲酸乙酯反应，一步转化成相应的腈类化合物。该法具有操作简单、安全环保、收率高等特点，具有一定的应用价值。\n 第3章：在无溶剂条件下，微波辐射和氯化锌催化下酚类和乙酸酐或酸反应，一步转化成相应的芳香酮类化合物。本文报道了一种新的合成方法，该法具有操作简单、反应速度快、环境污染小的特点。\n 第4章：在超声波作用下，锌粉和醋酸催化还原各种芳香肟类化合物成相应的胺，收率良好，为一种经济、温和、绿色的合成方法。

关键词： 有机合成   高炔丙基醇   Sonogashira偶联   串联反应   中间体  

摘要： 近年来过渡金属催化的反应发展非常迅速，其中钯催化的Sonogashira偶联反应和串联环化反应是当代有机合成中研究最多的领域。高炔丙基醇因其含有羟基和碳碳三键等官能团成为有机合成中一类重要的中间体，其相关合成和应用也受到人们的重视。\n 本文主要研究了保护的高炔丙基醇在Sonogashira偶联和Sonogashira-环化-Suzuki(Stille)串联反应合成多取代茚衍生物中的应用，并且研究了微水环境下和离子液体中Barbier类型的醛的炔丙基化反应。主要研究内容如下：\n (1)利用简单的引入保护基团的方法，成功的提高了高炔丙基醇在Sonogashira偶联反应中的收率，得到中等以上水平的双芳基取代炔化合物。该反应条件温和、操作方便。由于醛与取代溴苯底物来源广泛，丰富了双芳基取代高炔丙基醇的多样性，改进了以前方法中环氧底物来源的局限性。而且产物脱去保护后得到的双取代高炔丙基醇能够进一步成功的应用于合成各种不同的2，5---取代-3-溴代呋喃中。\n (2)以1-(2-溴苯基)-3-丁炔-1-醇-叔丁基二甲基硅醚为反应底物，在单一钯源催化剂下成功实现了Sonogashira-环化-Suzuki(Stille)串联反应，合成了多取代茚衍生物。此类串联反应适用性广泛，对于不同取代的碘代芳烃和溴代芳烃，都有很好的活性。同时对于整个串联反应进行的机理也给出了推断和说明。\n (3)研究了苯甲醛在离子液体中Barbier类型炔丙基化反应，得到高区域选择性、中等收率的高炔丙基醇。且对于a，β-不饱和醛底物，在微水反应体系中出现了比较特殊的分子间成醚的产物。经进一步优化反应条件，得到中等的收率，且对反应底物的适用性做了初步研究。同时将这种醚成功应用于Sonogashira偶联反应中，得到中等以上收率的双Sonogashira偶联产物，且该化合物结构有单晶予以确认。

关键词： 不对称   反应   中国科学院化学研究所   催化   法国国家科研中心   类型   非对映选择性   有机合成  

摘要： Pesserini反应是有机合成中的重要反应，虽然非对映选择性的Pesserini反应有广泛的报道，但催化的不对称三组分Pesserini反应鲜有成功的例子，实现真正意义上的催化不对称三组分Passerini反应一直是具挑战性的课题．近年来，中国科学院化学研究所王梅祥与法国国家科研中心天然产物研究所祝介平教授合作，

关键词： 精细有机化合物   有机合成   活性炭负载碘   催化反应  

摘要： 本论文分五个部分，主要报道了活性炭负载碘催化以下有机反应的研究。\n 第一部分，活性炭负载碘催化季戊四醇单缩醛的合成。以活性炭负载碘为催化剂合成了一系列季戊四醇单缩醛，并分析了季戊四醇单缩苯甲醛的晶体结构，对于季戊四醇单缩正戊醛考察了影响反应的诸多因素，得出反应的最佳条件--催化剂用量为0.5g，单质碘的负载量为14.3%，反应时间4h，季戊四醇单缩正戊醛的产率达67.4%，催化剂可回收使用。\n 第二部分，活性炭负载碘催化环己醇脱水制备环己烯。主要讨论了在环己醇在活性炭负载碘的催化下，脱水制备环己烯。对反应条件进行了探索，找到了最佳的反应条件--活性炭负载量为23.8%，活性炭用量为4g，油浴温度185℃，反应时间为2h时，环己烯收率达70.2%，催化剂稳定性好，可重复使用。\n 第三部分和第四部分中，肉桂酸β-苯乙酯、苯乙酸β-苯乙酯的合成和乙酰乙酸乙酯缩酮的合成在采用活性炭负载碘作为催化剂的基础上，还结合微波加热。以乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合为模型反应进行优化，实验结果表明：对于肉桂酸β-苯乙醇的合成，负载量为14.3%，I2/C0.15g，酸醇配比1.0：1.2，微波辐射功率640W，辐射时间3min，转化率为93.4%；对于苯乙酸β-苯乙醇的合成，负载量为14.3%，I2/C0.15g，酸醇配比1.0：1.4，微波辐射功率640W，辐射时间3min，转化率为88.6%。以乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合为模型反应进行优化，合成乙酰乙酸乙酯缩酮的优化条件是：负载量为10.9%的I2/C催化剂0.09g，乙酰乙酸乙酯5mL，乙二醇6mL，微波辐射功率400W，辐射时间2.5min，产率达100.0%。\n 第五部分，用活性炭负载碘催化合成了三苯甲基甲醚和2，2-二甲基-5-三苯甲基-1，3-二氧六环，并对它们的晶体结构展开了研究。\n 结果表明：活性炭负载碘炭催化有机反应具有催化活性高、用量少、易回收、反应条件温和、操作简便、反应时间短、环境友好等特点。

关键词： 有机合成   官能团保护   高考  

摘要： 介绍了有机合成中几种常见官能团（碳碳双键、羟基、羰基和氨基等）的保护与脱保护方法，回顾了官能团保护问题在高考中的考查情况，总结分析处理这类问题的方法，并对高考考查的形式进行了预测。

关键词： 1-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪   酰腙   有机合成   微波辐射  

摘要： 微波辐射条件下,以丙酮作溶剂,1-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪与氯乙酸乙酯反应得到2-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪乙酸乙酯(1),1与水合肼在微波辐射条件下反应得到2-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪乙酰肼(2),进一步在微波辐射条件下由2-[二-(4-氟苯)甲基]哌嗪乙酰肼(2)与取代芳香醛反应制得目标化合物3a～3f.合成的6个目标化合物通过熔点测定和质谱、红外光谱、核磁共振氢谱分析、元素分析对其结构进行确证.

关键词： 有机合成题   CHC   CHO   结构简式   银镜反应   化学方程式  

摘要： 一、有机推断、有机合成题的特点1.综合性强、难度大、情景新、要求高,主要以填空题为主。2.常将有机物的组成、结构、性质等的考查融为一体,大多以新材料、新药物、新科研成果以及社会热点为题材来综合考查学生的有机知识技能和能力。

关键词： 二氧化碳   氮杂环丙烷   噁唑烷酮   碳酸二甲酯   酯交换  

摘要： 二氧化碳是温室效应的主要来源,也是自然界中储量最丰富的C1资源。无论从环境保护还是资源利用的角度考虑,二氧化碳固定和化学转化的研究都具有重要意义。以二氧化碳为原料合成有用的化合物,如环状碳酸酯、噁唑烷酮、碳酸二甲酯等,就是采用环境友好的化学方法固定二氧化碳的一些重要途径,体现了绿色有机合成的研究方法。 噁唑烷酮在医药、有机合成和实际生产中有着广泛的用途,是具有重要应用价值的五元环化合物。氮杂环丙烷类化合物和二氧化碳原子经济性地合成噁唑烷酮不仅是化学固定二氧化碳的有效方法,更是高效、高选择性的合成噁唑烷酮的重要方法之一。目前,该方法的研究主要集中在单组分或双组分的均相催化领域,而操作方法简单、催化剂可回收再利用的非均相催化体系并未见报道。氧氯化锆在空气中对湿气稳定,无毒、价廉,对广泛的有机反应具有高效的催化活性。研究表明,ZrOCl2·8H2O在5%催化剂当量下可高效地（产率86-97%）催化一系列氮杂环丙烷化合物和CO2在2 h、373 K、6 MPa、无溶剂的条件下反应生成相应的5-芳基-2-噁唑烷酮。该催化剂能回收利用至少五次而不丧失任何催化活性。我们提出了反应机理,并设计实验得到合理的实验数据支持。 碳酸二甲酯作为“绿色”化工产品,因其具有-CO、-CH3、-CH3O等活性基团,可作为羰基化试剂、甲基化试剂、甲氧基化试剂广泛用于有机合成中。工业上合成碳酸二甲酯的传统光气法由于不符合绿色化学的原则,逐渐被以CO2为原料的“两步法”酯交换所代替。然而,中间体环状碳酸酯的分离及纯化等工艺使得“两步法”的生产成本大大提高;旨在避免分离和纯化中间体的“一步法”工艺却遭遇了严重的原料环氧化物醇解副反应。本文将由天然高分子制备的固体催化剂——壳聚糖季铵盐用于“连续法”合成碳酸二甲酯,这种单组分催化剂可同时催化环氧乙烷和CO2环加成、碳酸乙烯酯与甲醇酯交换两步反应,可省去中间产物碳酸乙烯酯的分离、纯化过程。该催化剂可方便地从反应体系中过滤回收,至少利用五次而不丧失催化活性。这种环境友好的单组分、双功能催化剂与现有的两种相互独立的均相催化体系相比,具有明显的优势。

关键词： 有机合成  

ISBN: (纸本)9787122057808

摘要： 随着现代科学技术的发展，新的有机合成技术和合成策略不断涌现，这些新技术和新策略在有机合成研究领域和工业生产中发挥着越来越重要的作用。本书较为全面而简明扼要地介绍现代有机合成的新技术与策略，包括相转移催化反应、非传统溶剂中的有机合成、固相有机合成、无溶剂有机合成、超声波化学合成、微波化学合成、多组分反应。并通过大量的反应实例来反应学科前沿的一些新理论和最新的科研成果。

关键词： 乌尔曼反应   铜试剂   芳基卤化物   氨基酸配体   N-芳基-4-哌啶酮   酚噻嗪   有机合成  

摘要： 过渡金属催化的交叉偶联反应是在有机合成中用于构建sp、sp2、sp3碳-碳键、碳-杂键的重要手段。其中铜催化的乌尔曼反应是形成芳基碳-硫键、碳-氮键的重要方法。它是通过芳基卤化物在铜试剂催化下，直接与硫酚、硫醇、胺等亲核试剂一步反应得到偶联产物。其优点是所用催化剂价廉易得，反应一步完成，有应用在工业上大规模生产的重要意义。　　 我们小组近年来发现的铜试剂/氨基酸催化体系不仅可在温和条件下高效催化芳基卤化物与含氮、含氧、含硫以及含碳亲核试剂等的偶联反应以构建芳基或烯基碳-碳键、碳-杂键，且由于所用催化体系价廉易得并且低毒，后处理简便，对环境污染小，不仅有利于促进绿色化学的发展，而且具备在工业上应用的广泛前景。本论文对我们小组发现的这一新颖而有效的催化体系的应用范围做了进一步的拓展研究。　　 首先我们将铜试剂/氨基酸催化体系尝试用于重要医药中间体N-芳基取代的哌啶酮的合成中，发展了一个高效实用的合成方法。从廉价的芳基溴代物与4-哌啶乙烯基缩酮出发，我们先通过L-脯氨酸促进的碘化亚铜催化的Ullmann芳基胺化反应一步合成偶联产物，然后将所得缩酮水解，共两步得到N-芳基-4-哌啶酮。与以往具有原料不易制备、步骤繁琐、催化剂昂贵、总收率低等缺点的合成路线比，我们的合成方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、产物收率高等优点。　　 其次，我们将铜试剂/氨基酸催化体系尝试用于合成酚噻嗪这一很多具有重要药理、生理活性的天然产物、药物、光学材料中常见的结构，从而发展了一个合成此类化合物的重要方法。我们从邻碘代苯胺与邻溴代苯硫酚出发，通过串联反应实现了Ullmann芳基硫代反应和分子内Ullmann芳基胺化反应，简洁高效的合成了酚噻嗪及其衍生物。本方法为一锅法合成，具有操作简便、反应条件温和、无须分离中间体等优点。不同取代的邻碘代苯胺均能在温和的条件下和邻溴代苯硫酚反应得到最终关环产物。　　 最后，我们将合成酚噻嗪的方法用于合成治疗精神病的药物如氯丙嗪、三氟丙嗪、三氟拉嗪等。与工业上现在采用的合成路线相比，我们的反应仅需两步，由于反应条件温和，反应收率高，且不同性质的官能团在此反应条件下均能耐受，这对以后此类化合物进行药效结构改造以合成药理活性更强、毒副作用更小的创新药物留下了很大的空间，有在工业上推广的良好前景。