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关键词： 有机合成化学   2   6-二氨基-3   5-二硝基吡嗪   4-氨基-5-硝基-1   2-吡嗪并呋咱   薄层色谱   红外光谱  

摘要： 以2,6-二氯吡嗪为原料,经亲核取代、混酸硝化和氨水处理获得2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪。2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪与次氯酸钠进一步反应得到目标产物含能材料4-氨基-5-硝基-1,2-吡嗪并呋咱,产物收率为30%。并用红外光谱、熔点和薄层色谱法等分析手段对各步产物进行表征。

关键词： 骨科药物   齐墩果酸   有机合成   生物活性  

摘要： 骨质疏松症被认为是人们所面临的一个巨大的医学和社会课题。据统计,当前有超过2亿人患有骨质疏松症,特别是绝经后的妇女;在欧洲,以DALYs(伤残调整寿命年)指标计算,发现与骨质疏松相关的骨折仅次于肺癌排在第二位。骨质疏松症的产生从根源上讲是由于在骨吸收和骨形成的平衡中,骨吸收的速度超过了骨形成的速度,从而造成骨密度的降低和骨微观结构的退化。在本实验室的前期工作中,我们发现牛膝的提取物具有抗骨质疏松的活性,对其进一步研究发现,齐墩果酸和它的衍生物是提取物中抗骨质疏松的活性成分。虽然,齐墩果酸及其衍生物所具有的多种生物活性是人们研究的热点,然而,对其在抑制破骨细胞方面的作用,缺乏有效的研究。本文主要研究了齐墩果酸的修饰合成及其抑制类破骨细胞相关的生物活性。\n ㈠齐墩果酸衍生物的合成。主要合成了9类齐墩果酸衍生物:3位羰基化合物2;吲哚类齐墩果酸衍生物3-6:吡嗪衍生物8、10;喹喔啉衍生物9、11;喹啉类衍生物12:苯腙类衍生物7;3-羟基齐墩果烷-28-酸14;七元氮杂环齐墩果烷类衍生物17;开环齐墩果酸类衍生物26。通过琼斯试剂的氧化齐墩果酸合成化合物2;通过Fischer吲哚合成法由羰基化合物2和相对应的苯肼制得吲哚化合物3-6;对于由齐墩果酸合成吡嗪与喹喔啉衍生物,我们设计合成两条路线,其一是将3-位的羟基氧化成羰基,再利用羰基与邻二胺衍生物合成了吡嗪8和喹喔啉9;其二是将羰基进一步氧化成双羰基中间体,再与邻二胺衍生物合成目标化合物10和11。我们通过Friedl(a)nder反应合成喹啉化合物12;由单羰基与2,4-二硝基苯肼合成苯腙类化合物7;12,13位双键通过两步反应打开齐墩果酸的C环氧化成齐墩果酸衍生物26;另外,本文分别通过三步和六步反应合成了化合物14和化合物17。以齐墩果酸类衍生物为母体,在28位引入了甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(val)、亮氨酸(Leu)、异亮氨酸(11E)和苯丙氨酸(Phe)六种天然α-氨基酸。在近年,相转移催化法因为条件温和产率高而被用于糖苷的合成。我们采用相转移催化法以齐墩果酸类衍生物为母体,在28位引入D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖和D-阿拉伯糖等四种单糖进行了糖基化修饰。所用目标化合物的结构均通过1H NMR、13C NMR以及ESI-MS等进行了表征。\n ㈡化合物抑制类破骨细胞形成活性的测定。用共同培养法测定了化合物对由1α,25-二羟基维生素Ds诱导的类破骨细胞(Osteoclast-like Cells,OLCs)形成的抑制作用。实验结果表明,⑴齐墩果酸3位的羟基转化成羰基,能够提高化合物的活性;⑵2,3位接有六元杂环的衍生物,可以发现含有两个氮原子的活性更强,而含有一个氮原子的活性弱;⑶齐墩果酸衍生物的2,3位生成吲哚杂环时,有取代基的活性强于无取代的;而六元杂环的齐墩果酸类化合物,却是有取代基的活性弱于无取代;⑷齐墩果酸3位连有苯腙能提高化合物的活性;⑸当C环是含氮杂环时,能提高化合物的活性;⑹齐墩果酸类氨基酸衍生物,其疏水性强的集团(甲酯基)比它相应的氨基酸具有较高的活性;⑺短链氨基酸具有更强的活性,例如甘氨酸和丙氨酸。可能是大的氨基酸分子致使齐墩果酸类衍生物活性降低;⑻12,13位的双键可能是糖苷抑制类破骨细胞活性的关键,对糖苷化合物而言,双键的任何改变都将起到消极的作用。而对A环的改变,却可以起到积极作用;⑼齐墩果酸类衍生物连有木糖分子相对于其他糖类而言,可以促进抑制类破骨细胞的生物活性。考虑到化合物的活性可能由于受到其毒性影响,由此可能得出错误的结论。因此我们对化合物进行了类破骨细胞和类成骨细胞的恢复实验。毒性实验表明化合物对类破骨细胞或者类成骨细胞没有毒性,证明了化合物对OLCs形成的抑制作用并不是由于其细胞毒性引起的。本文共合成了114个齐墩果酸类目标化合物,同时对它们在抑制类破骨细胞方面的活性进行了评价。我们相信,作为新的一类有前途的抗骨质疏松的先导化合物,齐墩果酸及其衍生物值得进行更深一步的研究。

关键词： 绿色合成   研究方向   途径  

摘要： 介绍了绿色合成的研究方向,重点探讨了有机合成实现绿色合成的途径。

关键词： 7-苄氧白杨素   有机合成   抗癌活性  

摘要： 目的:合成7-苄氧白杨素(7-HBC)并观察7-HBC对人急性粒细胞性白血病(HL-60)细胞、人胃腺癌(SGC-790增殖抑制作用。方法:MTT比色法测定7-HBC对人急性粒细胞性白血病(HL-60)细胞、人胃腺癌(SGC-7901)细胞增殖用。结果:7-HBC对人急性粒细胞性白血病(HL-60)细胞、人胃腺癌(SGC-7901)细胞增殖具有抑制作用,呈浓度依赖性。合成了7-HBC;实验表明7-HBC是一种具有抗癌活性的新候选药物。

关键词： 三碘化钐   有机合成   羰基化合物   硅氰化反应   α-氨基腈  

摘要： 氰醇和α-氨基腈是重要的合成中间体，在有机合成领域有着广泛的应用，如氰醇可转化为各种重要的含有α-羟基的羰基化合物衍生物和β-氨基醇，而α-氨基腈是合成α-氨基酸的重要有机中间体。然而，现有的制备氰醇和α-氨基腈的方法存在着反应时间长，操作繁琐和产率较低，且所用的催化剂价格昂贵等缺点。本论文主要研究了三碘化钐催化的羰基化合物的硅氰化反应和α-氨基腈的合成，共分为三个部分。\n 第一章：简单综述了钐试剂能够促进的有机反应。内容包括：1、二碘化钐促进的有机反应；2、金属钐（通常需要活化试剂活化才可以顺利参与反应），和钐－金属盐类体系；3、用作亲电试剂的烯丙基溴化钐体系；4、用作路易斯酸的三碘化钐，三氯化钐参与的有机反应。\n 第二章：主要研究了三碘化钐催化的以不同的羰基化合物为底物与三甲基硅氰的硅氰化反应，合成一系列氰醇。首先，本文对三碘化钐促进的苯甲醛与三甲基硅氰的硅氰化反应的反应溶剂进行选择，考虑各方面的因素，最后选择THF作为此反应的溶剂，反应时间为2h，温度控制在25℃左右。然后，在该反应条件下，考察了不同的羰基化合物在三碘化钐催化下与三甲基硅氰的反应，得到一系列氰醇化合物。\n 第三章：主要研究了三碘化钐催化合成一系列α-氨基腈的反应。首先，本文考察了反应中催化剂的用量和反应温度，结果发现，当催化剂用量为底物醛的20%mol，温度为23℃时，反应效果最好。然后，在该反应条件下，本文以不同的醛和胺为底物，在三碘化钐催化下与三甲基硅氰发生Strecker反应，得到一系列的α-氨基腈。\n 总之，通过上述研究，本文分别找到了一条简便、温和、安全、高效的合成氰醇和α-氨基腈的方法。该方法操作简单，反应时间短，具有较高的产率。有效地改进了现有的制备氰醇和α-氨基腈的方法中存在的诸多缺点和不足。

关键词： 有机合成化学   乙醇脱氢   乙酸乙酯   Cu—Zr-O催化剂  

摘要： 以纳米ZrO_2为载体,采用浸渍法制备负载型CuO/ZrO_2催化剂;以凝胶Zr(OH)_4粉末为前驱物,制备掺杂型CuO-ZrO_2催化剂;采用共沉淀法制备共沉淀型催化剂CuO·ZrO_2。通过XRD、N,吸附、TEM和SEM对催化剂进行表征。以乙醇氧化脱氢合成乙酸乙酯为探针反应,考察Cu-Zr-O催化剂的催化性能。结果表明,3种催化剂均为纳米级颗粒,并对乙醇脱氢合成乙酸乙酯反应均有催化活性。共沉淀型CuO·ZrO_2催化活性较好,在反应温度473 K,乙醇转化率为49%,乙酸乙酯选择性达88%。

关键词： 福克斯   维生素B12   有机合成  

摘要： 维生素B12是结构复杂的维生素，在治疗恶性贫血等方面具有重要应用。介绍了维生素研究领域的大师——福克斯的科研历程，重点阐述1948年维生素B12的纯化及结晶过程，以纪念这位科学家。

关键词： 有机合成化学   丙烯聚合   齐格勒-纳塔催化剂   给电子体   芴  

摘要： 以芴为主要原料,经过醚化、酯化和Friedel-Crafts酰基化等反应,合成出了9,9-双羟甲基芴、9,9-双甲氧甲基芴、丁二酸单乙酯和丁二酸单乙酯酰氯4种中间体,并最终合成出目的产物2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴。采用核磁共振对中间体和目的产物的结构进行了表征和分析。最后以2-丁二酸单乙酯酰基-9,9-双甲氧甲基芴为内给电子体合成出新型聚丙烯催化剂,采用丙烯液相本体聚合的方法,对催化剂催化丙烯聚合反应的性能进行了评价。

关键词： 过渡金属催化   钴纳米空心球   有机合成反应  

摘要： 纳米过渡金属催化的偶联反应是形成碳-碳键最为有效的手段之一，己经被广泛地应用于有机化学领域。近年来对纳米过渡金属催化偶联反应的研究和报道层出不穷，主要集中在寻找新的催化剂、配体和催化体系进行反应，进一步探索理解反应机理，扩大反应的应用领域。本论文主要研究了过渡金属催化剂钴纳米空心球和多孔状钯纳米粒子的制备，以及钴纳米空心球催化的Sonogashira反应和多孔状钯纳米粒子催化的1，6-双烯环异构化反应，内容如下：以钴纳米空心球为催化剂，碘化亚铜为助催化剂，三苯基膦为配体，N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂，进行了卤代芳烃（芳基碘和芳基溴）与末端炔烃（芳基炔和脂肪炔）的反应，得到了一系列非对称偶联产物，具有较高的产率；此外，以多孔状钯纳米粒子作为催化剂，以N，N-二甲基甲酰胺（DMF)作为溶剂，在表面活性剂三正丁基苄基溴化铵的存在下，在没有添加配体的情况下完成了N，N-二烯丙基酰胺类衍生物和N，N-二烯丙基磺胺类衍生物的环异构化反应，得到一系列多取代二氢吡咯类衍生物，具有高产率和高区域选择性。

关键词： 芥酸   芥酸环己酯   Tca8113   抗肿瘤  

摘要： 运用微型有机合成技术,以芥酸和环己醇为原料、浓硫酸为催化剂合成芥酸环己酯,采用柱层析分离纯化,红外光谱IR、氢核磁共振谱1H-NM确证结构;通过观察芥酸环己酯体外对Tca8113舌癌细胞的生长状况的影响,研究芥酸环己酯对Tca8113舌癌细胞的杀伤作用。结果表明,采用微型合成法能够快速、方便地合成出高级不饱和脂肪酸酯,芥酸环己酯在500μg/mL以上时对Tca8113舌癌细胞具有明显杀伤作用。