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关键词： 香豆素   活性炭   酯交换反应   酸催化   有机合成反应  

摘要： 本论文以无溶剂合成4-甲基香豆素和酯交换反应为研究对象，并对香豆素类化合物的研究进展进行了综述，共分三章。\n 第一章：香豆素类化合物的研究进展与无溶剂有机合成的进展评述从香豆素类化合物的结构特征，分布，香豆素类化合物的药理活性以及香豆素类化合物的合成等方面对香豆素类化合物的研究进展进行了较为详细的综述。\n 第二章：无溶剂条件下香豆素的合成研究\n 分别研究了以NaHSO4·H2O、浓硫酸改性活性炭以及CeCl3·7H2O作为催化剂，在无溶剂条件下，通过Pechmann缩合反应，以取代酚和β-酮酯为原料，合成了系列4-甲基香豆素衍生物，该类化合物具有抗癌性和抗病毒性等药理活性。Pechmann合成反应一般采用浓硫酸和其他强酸为催化剂，容易发生氧化，聚合等副反应，并造成设备腐蚀，环境污染。本文采用浓硫酸改性活性炭和NaHSO4·H2O以及CeCl3·7H2O作为催化剂，反应速度快，产率高，选择性好，并且解决了以上不足，为工业生产提供了一种经济实用新方法。浓硫酸改性活性炭催化剂可重复使用。\n 第三章，BF3·OEt2催化的β-酮酯与醇的酯交换反应研究\n 在Lewis酸催化下，对β-酮酯与醇进行酯交换反应进行了研究。酮酯是一类重要的化学中间体，在有机合成中具有广泛的应用。用低沸点的醇的酯合成高沸点、高级醇的酯是合成酮酯的重要方法。完成此反应常采用硫酸、磷酸为催化剂，不仅腐蚀设备，污染环境，并且收率低。本文采用Lewis酸BF3·OEt2作为催化剂，环境友好，收率较高，操作简单，经济实用。

关键词： 离子液体载催化剂   超临界二氧化碳   有机合成  

摘要： 综述了离子液体在有机合成走向工业化应用中两个重要理论问题的研究进展,包括离子液体载催化剂理论以及超临界CO2/离子液体体系理论及在有机合成中的应用研究。离子液体载催化剂主要避免催化剂的流失,并实现循环使用;超临界CO2/离子液体双绿色体系主要解决产品的分离与生产过程连续化操作问题。

关键词： 大连石化公司   聚丙烯装置   运行时间   造粒机组   春节期间   有机合成   开车  

摘要： 春节期间，大连石化公司有机合成厂化二车间员工脸上洋溢着喜悦的笑容。他们维护的7万t聚丙烯装置造粒机组，创下了自1999年开车以来停台次数最少和连续运行时间最长两项纪录。

关键词： 化学化工   天然有机物   有机合成   果胶   盐析   柚皮  

摘要： 采用盐析法从柚皮果胶提取液中盐析沉淀果胶.研究了盐析剂种类对果胶沉淀得率及盐析过程中pH值对果胶沉淀得率和果胶灰分含量的影响,并探索了适宜盐析条件和盐析机理.实验结果表明:以硫酸铝钾为柚皮果胶盐析剂,适宜盐析条件为:pH值5.8,盐析温度25℃,盐析时间30 min,果胶沉淀得率可达91.4%;采用三氯化铁盐析果胶,则pH值宜控制在4.0,于60℃下盐析60 min,果胶沉淀得率达95.8%.两种盐析方法所得果胶灰分均低于5.0%.铝盐盐析的果胶为白色,铁盐盐析的果胶颜色呈浅黄色,加入脱铁助剂Aid-4后可以获得较好的脱色效果.铁盐和铝盐盐析果胶的机理相似,都是果胶中的羧基离子取代金属水合物中的羟基,与金属离子发生配位反应,生成沉淀实现果胶从溶液中的分离.

关键词： 取代芳酰胺衍生物   立体控制   光环合反应   区域选择性   有机合成  

摘要： 不对称光化学是获得光学纯化合物的最佳途径之一，近年来已成为有机光化学中的一个研究热点。本论文主要研究了取代芳酰胺系列衍生物光环合立体选择性和区域选择性。\n 第一部分：对邻苯二甲酰亚胺类衍生物进行了立体选择性控制的研究。我们选择了邻苯二甲酰亚胺基-丙酰基-2-甲基甘氨酸作为光环合反应中的底物模型，加入各种不同的模板来控制产物立体选择性，我们发现使用6-氨基-β-环糊精时效果最佳。\n 第二部分：重点对邻乙酰基苯甲酰胺类衍生物进行了不对称光环合研究。首先，我们以邻苯二甲酸酐和丙二酸为原料，得到邻乙酰基苯甲酸，再经过卤化、缩合等反应得到了8个底物，并分别进行光环合反应，发现底物的空间位阻越小，环合产物的产率越高。然后选择邻乙酰基苯酰胺-肌氨酸为底物进行了溶剂、添加物、温度及反应时间等因素条件优化实验，筛选出了甲醇与水混合溶剂，0．5 eq碳酸钾和10℃-20℃等条件下，可以得到最高的转化率和环合产率。并对反应中同时存在环合产物和脱羧基产物，提出反应可能进行的机理。其次，为提高环合产率，加入适量的光敏剂进行电子二次传递，对邻乙酰基苯甲酰胺衍生物进行了光敏化研究。\n 最后，在邻乙酰基苯甲酰胺衍生物的基础上，通过缩合，水解等步骤合成了邻乙酰基苯甲酰胺的二肽底物，对二肽底物的区域选择性光环合进行了初步探索。这为下一步继续进行大环化合物的光环合研究打下了一定的实验基础。

关键词： 有机合成   微型实验   教学研究  

摘要： 有机合成实验是高校《有机化学实验》重要组成部分,涉及许多有机化学实验基本操作,对培养学员综合能力非常有效。微型实验有诸多优越性,对部分有机合成实验进行微型化初探,并提出进行教学时应注意的几点。

关键词： 竞争反应   例析   有机合成   还原   水解  

摘要： 在有机合成与推断中，竞争处处存在，有加成与取代之间的竞争，有氧化与还原之间的竞争，也有水解与硝化之间的竞争等，如何处理好这些反应之间的竞争是解决这类试题的关键。

关键词： 杂环化合物   咪唑啉酮   有机合成   杀菌活性  

摘要： 咪唑啉酮、1-取代的1，2，4-三氮唑和噻吩并嘧啶酮衍生物具有杀菌、消炎、血管扩张、抗疟疾、抗过敏、除草、杀虫、植物生长调节及潜在的农药和医药活性，具有十分广阔的应用前景。本文研究了应用aza-Wittig反应合成新型的咪唑啉酮、（1H-1，2，4-三氮唑-1-基）取代噻吩并嘧啶酮衍生物，并探索了所合成化合物的反应条件、波谱性质与生物活性，发现部分化合物具有良好的杀菌活性。共合成了6个系列156个未见文献报道新型咪唑啉酮、三氮唑取代噻吩并嘧啶酮衍生物。主要研究内容如下：\n ⑴对最近咪唑啉酮、噻吩并嘧啶、三氮唑类杀菌剂及氮杂Wittig反应的研究进展进行了系统综述。\n ⑵研究了应用aza-Wittig反应，通过异硫氰酸酯4在室温下与浓氨水的环化反应，来合成咪唑啉二酮中间体5，再与卤代烷在无水K2CO3固体碱的催化作用下的S-烷基化反应和N-烷基化反应，结果表明这是一种在20-70℃下即可顺利制备2-烷硫基-3-烷基-5-芳基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮6的有效方法。同时研究了中间体和目标产物的波谱性质。\n ⑶研究了由烯基膦亚胺、CS2和乙二胺的三组分串联aza-Wittig反应合成双2-硫代-5-芳基亚甲基-4H-咪唑啉二酮9，再在无水K2CO3固体碱的催化作用下，与卤代烷发生S-烷基化反应制得双2-烷硫基-5-芳基亚甲基-4H-咪唑啉-4-酮10。同时研究了产物的波谱性质。\n ⑷研究了应用氰乙酸乙酯、硫磺与1-（1H-1，2，4-三氮唑-1-基）丙酮13的Gewald反应合成2-氨基-4-甲基-5-（1H-1，2，4-三氮唑-1-基）噻吩-3-甲酸乙酯14，再将14转化为烯基膦亚胺15，进一步与芳基异氰酸酯作用得到碳二亚胺16，再在催化量的乙醇钠作用下，16与仲胺以较高产率反应制得6-（1H-1，2，4-三氮唑-1-基）-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮17。研究了产物的波谱性质。\n ⑸研究了在催化量的乙醇钠作用下，应用烯基膦亚胺15与芳基异氰酸酯的aza-Wittig反应制得的碳二亚胺16进一步与伯胺作用，结果以较好产率选择性地合成了2-烷氨基-6-（1H-1，2，4-三氮唑-1-基）-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮19。同时研究了产物的波谱性质。\n ⑹研究了在催化量的醇钠作用下，碳二亚胺16与醇作用合成2-烷氧基-6-4[1H-1，2，4.三氮唑-1-基）-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮21的反应，同时研究了在催化量的固体K2CO3作用下，碳二亚胺16与酚作用合成2-芳氧基-6-（1H-1，2，4-三氮唑-1-基）-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4（3H）-酮22的反应。这两个反应都得到了较好的产率。同时研究了产物的波谱性质。\n ⑺在浓度为50 ppm时，通过部分目标化合物对稻瘟菌、水稻纹枯菌、芦笋褐斑菌、苹果轮纹菌、小麦赤霉菌、棉花枯萎菌、黄瓜灰霉菌和棉花炭疽八种菌的杀菌活性测试，结果表明目标化合物具有良好的杀菌活性。其中化合物6x对苹果轮纹菌表现出96％的抑制活性；化合物10i对稻瘟菌、水稻纹枯菌、芦笋褐斑菌、苹果轮纹菌及小麦赤霉菌五种菌种的抑制率达到79-93％的抑制活性；化合物17f对棉花炭疽菌的抑制率达到87％的抑制活性；化合物19w\'对棉花枯萎菌、水稻纹枯菌、小麦赤霉菌、苹果轮纹菌和棉花炭疽菌五种菌种的抑制率达到73-90％的抑制活性；化合物19j和21j分别对棉花枯萎菌、水稻纹枯菌、苹果轮纹菌和棉花炭疽菌四种菌种的抑制率达到82-92％和80-90％的抑制活性。

关键词： Fries重排反应   机理   催化剂   酚酯  

摘要： 讨论了Fries重排反应的机理以及酚酯的结构、催化剂的选择及反应温度对反应的影响，并介绍了此重排在有机合成中的应用。

关键词： 光诱导电子转移反应   有机合成   自由基  

摘要： 对近十年来报道的在有机合成中有重要意义的光诱导电子转移反应做了简要的总结.包括六个部分:(1)光诱导电子转移(PET)反应的基本原理,(2)PET诱导的自由基离子裂解和去保护基反应,(3)PET诱导的加成和环加成反应,(4)PET诱导的环化反应和串联环化反应,(5)不对称PET反应,(6)微反应器中的PET反应.