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关键词： 有机合成化学   磺化   闭环   酯化   3-氯-2-羟基丙磺酸钠   环氧丙磺酸钠   丙烯酸-2-羟基-3-磺酸钠-丙酯  

摘要： 以环氧氯丙烷为原料,通过磺化、闭环和酯化反应,合成了功能性单体丙烯酸-2-羟基-3-磺酸钠-丙酯。对中间产物3-氯-2-羟基丙磺酸钠、环氧丙磺酸钠及最终产物丙烯酸-2-羟基-3-磺酸钠-丙酯等进行了熔点测试和FTIR分析鉴定,并对闭环和酯化反应的影响因素进行了讨论,确定了最佳反应条件。单因素闭环反应,最佳反应条件:n(NaOH):n(NaCHPS)=0.9:1.0,溶剂为丙酮,NaOH配制成26%的水溶液进行滴定,反应温度35℃,滴加时间(1.5～2.0)h,反应时间2.0 h;单因素酯化反应,最佳反应条件:催化剂为苄基三乙基氯化铵,其用量占反应物总质量的1.2%;n(环氧丙磺酸钠):n(丙烯酸)=1.0:1.2时,酯化率较高,反应时间为3.0 h。

关键词： 三氯化锑   催化剂   有机反应   有机合成  

摘要： 三氯化锑（SbCl3），与传统路易斯酸相比，具有毒性低，价格便宜，选择性好等优点，在温和的反应条件下有效地促进多种有机反应的顺利进行，在有机化学中有广泛的应用，如：促进碳－碳单键、碳－杂单键形成的反应、还原反应、基团选择性保护反应和脱保护反应等。\n 另外作为不同于常规溶剂合成的方法，研磨具有操作简单、收率高、无环境污染等优点等，甚至可以引起某些传统条件下不能进行的反应；微波可缩短反应时间，提高反应的选择性和收率，减少溶剂用量，简化后处理。本论文主要采用了研磨和微波两种技术手段，进一步拓展SbCl3在有机合成中的应用。研究取得了以下几个方面的成果：\n 1、采用研磨的方法在无溶剂条件下SbCl3促进芳香醛和吲哚反应，高收率地合成双吲哚甲烷类化合物（DIM）。该方法是对原有合成方法的有效改进。DIM能促进人体雌性激素的代谢，应用于预防胸癌，并可用来治疗多种癌症。\n 2、采用研磨的方法在无溶剂条件下SbCl3促进丙二酸亚异丙酯、巴比妥酸和芳醛的Knovenagel缩合反应，分别生成亚烃基丙二酸亚异丙酯、亚烃基巴比妥酸，均为合成许多天然产物和杂环化合物中的重要中间体。\n 3、无溶剂条件下微波辅助SbCl3催化芳香醛和乙酸酐的反应，生成偕-二乙酸酯，偕－二乙酸酯在中性和碱性介质中稳定，常作为醛基的保护官能团和有机反应中间体，在有机合成中有着重要的地位，越来越得到人们的关注和重视。该方法具有催化剂便宜，收率高，时间短，操作简单，无环境污染等优点，是快速合成偕二乙酸酯的有效方法。

关键词： SPSS   有机合成   优化   应用  

摘要： 以优化合成2-巯基苯并噻唑工艺条件为例,详细介绍使用SPSS16.0软件设计有机合成试验和试验数据统计分析法。根据试验因素水平,SPSS16.0可生成试验安排表,通过调整可以得到标准的正交试验安排表;将正交试验的结果输入调整后的正交试验中,分析并可得到正交试验方差表和单因素统计表,从而得到试验的优化条件。通过比较发现,SPSS16.0软件使用方便快捷,计算精确,结论可靠,并能避免大量人工计算。因此,SPSS16.0软件值得在有机合成工艺优化中推广。

关键词： 有机合成   N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸   叔戊醇钠   N-叔丁氧羰基-L-丝氨酸   苄溴  

摘要： 对文献报道和工业制备N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸的方法进行了改进,以叔戊醇钠代替NaH和Na/NH3作为碱处理N-叔丁氧羰基-L-丝氨酸后,再与苄溴在温和条件下反应制得了N-叔丁氧羰基-O-苄基-L-丝氨酸,产率为53%.反应过程中不产生氢气.因此,该方法更安全,适合工业化生产.

关键词： 聚凝胶   温敏凝胶   合成方法   有机合成   酯化反应   催化性能   催化活性  

摘要： 环境敏感性水凝胶在药物控制释放、酶的固载化及生物物质分离提纯等方面有着诱人的应用前景。本文在总结前人大量工作的基础上，拓宽凝胶的应用范围。将温敏凝胶应用于有机合成，以酯化反应为模板反应来考察凝胶的催化性能。通过溶液聚合在聚丙烯酰胺凝胶上负载磺酸基团，单因素考察凝胶合成因素及凝胶颗粒度对平衡溶胀度的影响；将凝胶应用于乙酸正丁酯合成考察凝胶的催化性能。取得以下研究结果：\n （1）以聚丙烯酰胺凝胶应用于乙酸正丁酯的合成初步研究热敏凝胶对酯化反应的促进作用。聚丙烯酰胺凝胶在水溶液中具有良好的溶胀性能，通过对比实验可知：在反应中，聚丙烯酰胺具有带水剂的作用，能够促进酯化反应的进行。\n （2）聚（AAm-co-AMPS）凝胶的制备及溶胀性能、温敏性能、热稳定性能测试。通过溶液聚合，丙烯酰胺（AAm）单体与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（AMPS）合成聚（AAm-co-AMPS）凝胶，在聚丙烯酰胺凝胶上负载磺酸基团。考察凝胶的合成因素对平衡溶胀度的影响及温敏性和热稳定性。结果显示：单体配比对平衡溶胀度影响最大。凝胶的优化合成条件为：单体配比摩尔比（AMPS/AAm）为4：1，交联剂质量分数为3%，引发剂质量分数为3%，反应温度为70℃，反应时间为9h；凝胶具有良好的温敏性和溶胀循环性；TG-DSC数据显示：凝胶在220℃之内具有很好的热稳定性。\n （3）凝胶催化性能的考察。凝胶催化活性，相对于氨基磺酸，具有良好的优势；凝胶的合成因素中，单体配比对催化性能影响较大，这与溶胀性能有很大的关系，其他条件对催化性能的影响与平衡溶胀度一致。\n 在乙酸正丁酯合成条件的考察中，凝胶的加入量对酯化率影响最大。乙酸正丁酯的合成条件为：n正丁醇=0.1 mol，n冰醋酸=0.1mol，反应温度为100℃，反应时间为3.6h，凝胶颗粒度为20-60目时，凝胶加入量为1.8g时，酯化率最高为78.2%。

关键词： 改性聚苯胺   有机合成   化学氧化法   氧化反应  

摘要： 聚苯胺具有很多优异的特性，引起了研究者们的广泛兴趣。但其溶解性和可加工性极差，极大地限制了它的实用化进程，改性聚苯胺成为目前研究的热点。本文通过用分子相对较大的有机酸掺杂聚苯胺得到了可溶性较好的掺杂态聚苯胺。\n 本研究以二次减压蒸馏过的苯胺(Aniline，An)为单体，过硫酸铵(APS)为氧化剂，水作为溶剂，以几种不同的酸作为掺杂剂，按照一定的比例配合，采用化学氧化法直接制备了不同酸掺杂聚苯胺。同时，研究了不同酸掺杂聚苯胺的溶解性、导电性、稳定性。研究表明：大分子有机酸掺杂的聚苯胺与无机酸掺杂的聚苯胺相比，有较好的溶解性。另外，本文研究了反应条件对樟脑磺酸聚苯胺(PANI-CSA)性能的影响，同时得到较优的实验条件是：在樟脑磺酸与苯胺单体的摩尔比为2：1时，APS与An的摩尔比为1，反应温度大约在5℃，反应时间12h。在此条件下，制备的聚苯胺溶解性和电导率较好。分别制备了用盐酸与樟脑磺酸混合溶液掺杂的聚苯胺(PANI-CSA-HCI)，用5-磺基水杨酸和樟脑磺酸混合溶液掺杂的聚苯胺(PANI-CSA-SSA)。通过对比，PANI-CSA-SSA有更好的溶解性。同时研究了氧化剂用量、反应时间、反应温度、酸度对盐酸和樟脑磺酸掺杂聚苯胺(PANI-CSA-HCl)的溶解性、导电性以及产率等性能的影响，同时得到较优的实验条件是：在盐酸和樟脑磺酸的摩尔比为2:1时，APS与An的摩尔比为4:5，CSA-HCl/An摩尔比为1，反应温度在5℃左右，反应时间9h。

关键词： 苯甘氨酸   消旋脱盐   化学拆分   有机合成  

摘要： 左旋对羟基苯甘氨酸不仅是一种重要的精细化工产品，而且是合成多种抗生素的重要医药中间体，具有广泛的应用前景。本文在前人研究工作的基础上，寻找并确定适合于工业化生产的左旋对羟基苯甘氨酸合成路线，并通过实验室对拆分消旋脱盐步骤的详细研究，不断优化生产工艺条件，改进生产设备，以期不断降低生产成本，提高产品收率，提升产品质量。主要内容如下：\n ⑴在总结目前左旋对羟基苯甘氨酸合成路线的基础上，采用了乙醛酸法合成、化学拆分及诱导结晶技术相结合的合成工艺路线进行工业化生产。拆分工艺中选择了非手性拆分剂对甲苯磺酸，以醋酸为溶剂，降低了生产成本，提高了经济效益。\n ⑵通过正交实验和单因素实验对消旋工艺中反应时间、反应温度、含水量、物料配比进行考察，结果表明：温度太低反应速率太慢，温度太高氨基易脱落，水杨醛也易氧化，所以温度最好控制在100℃；综合考虑工业生产成本与反应速度采用V（H2O）：V（C2H4O2）为1：4；D-HPG．p-TS的产率随反应时间的延长呈现一个波浪形变化，生产时间应控制在2～2．5h。\n ⑶正交实验和单因素实验表明，脱盐步骤要得到较高的产量和光学纯度的产品，关键是控制溶剂量和中和时的滴定温度，并确定了最佳工艺条件，盐、水比例1：2，95℃下用活性炭脱色半小时后，在60℃下用5mol/L的氢氧化钠调节pH值到5～6，常温下养晶约8h，即可得到产量及光学纯度较高的脱盐产品。

关键词： C60氮杂衍生物   四叠氮   有机合成   分离表征  

摘要： C60氮杂衍生物分子在材料、医药等领域引起广泛的关注，其中通过化学方法所得到的衍生物显示出了潜在的应用前景。本文以C60多官能化研究为主要内容，具体介绍本实验室合成一系列价键结构不同的C60氮杂衍生物的方法，目的在于探索合适化学开笼路径，以便于改良C60球表面电子结构。这一系列化合物的合成，令C60球表面开环和球体积增大，为化学方法置入粒子提供了可能性。本文的具体工作如下：\n 1．简述C60氮杂衍生物用途。\n 2．通过量子化学计算方法对C60氮杂衍生物的可能结构作了优化。\n 3．1，7-二叠氮-2，6-二叠氮甲基庚烷（简称四叠氮中间体）的合成及表征。\n 4．合成富勒烯四氮杂衍生物，并对其反应、分离条件进行了深入的探索及表征。

关键词： 有机合成   苯基吡咯并异噁唑   吡唑二酮类化合物   除草剂   杀菌活性   1   3-偶极环加成   农药分子设计  

摘要： “高效、低毒、安全”已经成为新农药创制的主题。酞酰亚胺原卟啉原氧化酶抑制剂类除草剂因其优越的除草活性近年来越来越受到重视，其中商品化的品种有日本住友化学株式会社开发的氟胺草酯(flumiclora-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)；巴斯夫公司开发的吲哚酮草酯(cinidin-ethyl)等。\n 本论文以氟胺草酯N-苯基酞酰亚胺母体结构为基础，利用生物电子等排、类似合成及活性片段拼接等农药分子设计方法，引进经典的1，3-偶极环加成反应，设计合成了三个系列共42个未见文献报道的目标新化合物。三个系列目标化合物分别为：5-(2-氟-4-氯苯基)-3-芳基-3aH-吡咯并[3，4-d]异噁唑-4，6(5H，6aH)-二酮类化合物、5-(2-氟-4-氯苯基)-3-芳基-1-苯基-1，6-二氢吡咯并[3，4-c]吡唑一4，6(3aH，5H)-二酮类化合物、2-[2-氯-4-氟-5-(3-芳基-4，6-二氧代-1-苯基-3a，4，6，6a-四氢吡咯并[3，4-c]吡唑-5(1H)苯氧基]乙酸正戊酯类化合物。新化合物的结构通过1HNMR、IR、MS、元素分析或高分辨质谱确认，其中两个代表性化合物1-3和II-11用X-射线晶体衍射法测定了其晶体结构。\n 对本论文目标新化合物进行了除草活性的系统测试，结果表明，部分化合物具有一定的除草活性，其中化合物II-12在50克/亩，25克/亩的浓度下对油菜茎叶处理的抑制率分别为69.5%和58.5%。化合物杀菌活性测试结果表明，当浓度在500mg/L时，化合物普遍具有较好的杀菌活性。其中化合物I-10、II-7、II-13对黄瓜褐斑病分别具有91.89%、91.92%、91.13%的抑制率，化合物II-1、II-8、II-13则对黄瓜细菌性角斑病分别表现出71.51%、60.01%、64.26%的抑制，与对照药的杀菌活性相当或更高。

关键词： 有机合成   有机铟化学   羰基化合物   生物活性  

摘要： 高炔丙基醇化合物在现在有机合成中有着重要的应用，而构建这类高炔丙基醇的方法仍然主要是通过羰基化合物与炔丙基或者丙二烯基金属化合物反应得到。但是，由于炔丙基以及丙二烯金属衍生物会发生金属重排作用，该反应往往会得到高炔丙基醇以及丙二烯醇的混合物。近年来有机铟化学已经引起了广泛的关注，特别是在羰基化合物与炔丙基的反应。我们在利用铟促进3-苯基丙醛与3-溴-1-丙炔在四氢呋喃中反应生成高炔丙基醇化合物时发现，随着反应时间的推移其反应产物炔丙基醇会再次与醛发生反应生成1-苯乙基-3-亚甲基-5-炔-1-醇。由此，我们发现了一种醛与3-溴-1-炔在铟的作用下一步合成1-取代-3-亚甲基-5-炔-1-醇的方法，而且该反应化学及区域选择性都较好。\n 2008年，Ashgan Bishara等人从马达加斯加中的海洋生物Fascaplysinopsis sp。海绵体中首次分离出taumycin A和B，taumycin A、B这两个环式脂肽分子都具有很好的生物活性，对卤虫的幼虫具有毒性作用，同时taumycin A对人体内的白血病UT-7细胞链的生长具有抑制作用。TaumycinA和B的全合成到目前为止还未曾报道，本论文报道了taumycin A和B的逆合成分析及其全合成的研究。到目前为止，我们已经成功地合成了C7-C13片段，同时完成了两个关键步骤的合成研究：通过引入Evans助剂构建C9位的手性中心以及通过Suzuki偶联反应构建C11位的不饱和双键。目前，该分子的全合成研究还在进行中。