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关键词： 有机合成   叶立德环化反应   反应条件  

摘要： 本论文围绕叶立德环化反应方法学的研究以及其在有机合成中的应用主要开展了两大部分工作。\n 第一部分，关于叶立德形式[4+1]环化反应方面。我们发现稳定的硫叶立德与硝基烯29反应生成[4+1]的五元环化合物氧化异恶唑啉，进而发展了利用氮叶立德与硝基烯反应高对映选择性和高非对映选择性地合成光学纯氧化异恶唑啉的方法。并且确定了产物的绝对构型，提出了反应的立体诱导模型。在完成了方法学研究的基础上，我们还成功地将该反应应用于桥环黄皮酰胺(dehydroclausenamide)的表观合成中。\n 第二部分，关于叶立德形式[2+1]环化反应方面。在小组长期的叶立德[2+1]小环化反应研究的基础上，我们将小组发展起来的手性硫叶立德控制的高立体选择性三甲硅基乙烯基环丙烷化反应应用于天然产物halicholactone和solandelactone的合成中。\n 一方面，我们经过12步完成了halicholactone的全合成，与文献报道相比，大大缩短了合成步骤。\n 另一方面，研究了solandelactones的全合成，经过15步得到关键化合物128，在尝试了很多RCM反应条件后，均没有得到128关环产物，但从分子的构象上解释了反应不能进行的原因。

关键词： 离子液体   分析应用   功能化   荧光性质   电化学窗口   有机合成   有机阳离子   生物兼容性  

摘要： 离子液体是由有机阳离子和无机阴离子组成的一种新型的绿色材料。因在室温及邻近温度下呈液态，具有蒸气压低，离子强度及导电率高，电化学窗口宽和生物兼容性良好等特点，已引起越来越广泛的关注。通过对阴阳离子进行功能化修饰来可以合成功能性离子液体，从而拓宽其应用范围。然而，大多数功能化是通过有机合成来实现的。本研究提出了一种用电化学的方法对离子液体进行处理和功能化，并对功能化的离子液体的电化学、光谱学性质进行考察，在此基础上尝试功能化离子液体的分析应用。

关键词： 导电高分子膜   电化学性能   化学反应   功能化   链接   杂原子化合物   扫描电子显微镜   有机合成化学  

摘要： 链接化学（Click Chemistry）是继组合化学之后又一给传统有机合成化学带来重大革新的合成技术。它的实质是选用易得原料，通过可靠、高效而又具选择性的化学反应来实现碳杂原子连接（C—X—C），核心是利用一系列可靠的、模块化的反应生成含杂原子化合物，从而以相对简便的方法达到分子裁剪的目的。采用链接化学成功地将具有良好电化学活性的物质炔基化二茂铁固载到电极表面，实现电极表面的功能化，并通过扫描电子显微镜和激光拉曼光谱对功能化的导电高分子膜进行了表征。

关键词： 酰基二茂铁   有机合成   羰基还原   还原体系  

摘要： 酰基二茂铁的羰基被还原为亚甲基是制备烷基二茂铁重要方法。烷基二茂铁既是合成二茂铁衍生物的重要中间体，又是某些燃料的燃烧催化剂和固体火箭推进剂的燃速催化剂，寻找一种操作方便、成本低廉和环境友好的将酰基二茂铁还原为烷基二茂铁的方法无疑具有重要的应用价值。本论文研究了以NaBH4/AlCl3和NaBH4/ZnCl2作为还原体系将酰基二茂铁还原为相应的烷基二茂铁，以期获得具有应用价值的方法。本研究主要内容如下：\n ⑴以乙酰基二茂铁为底物、NaBH4/AlCl3为还原体系，通过正交实验考察了反应摩尔比、反应温度和溶剂对反应的影响情况，确定了适宜的反应条件为FcCOCH3:NaBH4: AlCl3为1:4:1.5，溶剂为THF，反应温度50～60℃。\n ⑵以乙酰基二茂铁为底物、NaBH4/ZnCl2为还原体系，通过正交实验考察了反应摩尔比和反应温度对反应的影响情况，确定了适宜的反应条件为FcCOCH3:NaBH4: ZnCl2为1:2.5:2，溶剂为THF，反应温度40～60℃。\n ⑶用上述1、2两种方法对11种酰基二茂铁化合物进行了还原应用，实验结果表明了这两种方法均具有产率较高、操作方便和价格相对低廉的特点。

关键词： 有机合成   苯环   取代基   占位   脱除  

摘要： 有机合成中以苯或甲苯为原料在苯环上引入一个或几个取代基,而又不能直接引入,需利用定位基的定位规律和苯及其同系物的化学性质,先让其他取代基占位,然后再脱除它,来达到目的。

关键词： 微波辐射   有机合成   化学反应  

摘要： 介绍了一些近年籍助微波辐射催化合成的一些重要有机化合物,它们包括:氯乙酸十六酯,氯乙酸异丙酯,四苯基卟啉,苯甲酸苄酯,环氧环己烷,β-甲基-β-硝基对羟基苯乙烯,柠檬酸三丁酯等。特别对它们应用于医药、农药方面作了较详细论述。另外,对微波辐射在有机合成中的一些反应类型中的应用也作了简单举例叙述,它们是缩合反应,成环反应,重排反应,氧化还原反应,加成反应,催化加氢反应等等。

关键词： 离子液体   有机合成   光谱分析   荧光探针   离子型化合物   纯化方法   萃取分离   环境相  

摘要： 离子液体是在室温或室温附近温度下为液态且完全由离子构成的新型离子型化合物，被认为是一种环境相对友好、绿色的溶剂。已经被广泛地应用于有机合成、萃取分离、电化学等领域，然而通常合成的离子液体具有一定颜色，因此制约了离子液体在光谱分析方面的应用。本研究考察离子液体的合成、纯化方法，并对纯化后的离子液体进行荧光光谱分析，为离子液体作为一种新型荧光探针的应用打下基础。

关键词： 有机合成化学   Al-SBA-15介孔分子筛   油酸乙酯   酯化   油酸   乙醇  

摘要： 通过嫁接的方法合成Al-SBA-15介孔分子筛,以油酸和乙醇为原料,在间歇釜中进行酯化反应实验研究。考察反应温度、原料配比、催化剂用量、反应时间和催化剂硅铝原子比等因素对酯化反应的影响,结果表明,反应温度180℃、催化剂用量为原料质量的1.25%、n(油酸):n(乙醇)=1.0:2.5、反应时间5 h和催化剂硅铝原子比为10时,油酸转化率为83.53%。

关键词： 微波辐射   有机反应   绿色化学   传导和对流  

摘要： 微波辐射是促进化学反应的一种绿色技术,综述了近年来该技术在有机合成化学领域中的应用前景。

关键词： 有机合成   不对称反应   小分子催化   手性催化剂  

摘要： 不对称共轭加成反应是合成手性化合物的有效方法之一，近年来有机小分子催化的不对称共轭加成反应研究十分活跃。\n 本文设计合成了一类新型的手性磺胺催化剂，研究了其在酮与硝基烯烃的不对称共轭加成反应中的应用。以丙酮与硝基苯乙烯的不对称共轭加成反应为模板，对多种磺胺催化剂进行了筛选，发现由（S）—α—甲基苄胺和（R,R）—环己二胺衍生的手性磺胺表现出最优的对映选择性和催化活性。经过对反应的溶剂和添加剂的筛选，确定在室温下，以乙醚为溶剂，采用20 mol％催化剂，20 mol％咪唑作为添加剂为最佳反应条件。在此反应条件下，详细考察了多种酮和硝基烯烃的不对称共轭加成反应，以较好的产率和对映选择性获得了共轭加成产物。本文还从理论上对磺胺催化的酮与硝基烯烃的不对称共轭反应的机理进行了探讨，认为催化剂中的伯胺基团与酮形成烯胺中间体，而磺胺通过氢键活化硝基烯烃，然后发生共轭加成反应。碱性添加剂可能通过促进亚胺—烯胺的互变和除去亚胺上的质子加速反应的进行。本文模拟酯酶的水解机制设计合成了数个含有咪唑基的聚合物催化剂，运用紫外光谱研究了它们对乙酸对硝基苯酯（PNPA）水解反应的催化活性。根据试验数据计算了PNPA水解的表观速率常数和二级速率常数，发现聚合物催化剂均能促进PNPA的水解，但催化活性不够高。由于聚合物在反应溶剂中以非均相状态存在，与PNPA的接触不充分，因此降低了其催化活性。