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关键词： 含氮杂环化合物   手性催化剂   多组分环化反应   去对称化反应   Aldol反应   有机合成  

摘要： 手性环状化合物尤其是含氮杂环化合物广泛存在于天然生物碱、药物以及生物活性分子中，也是有机合成的重要中间体，因此，探索高效合成该类分子具有十分重要的意义。本文设计并实现了手性磷酸催化的两类高立体选择性多组分成环反应，以此合成了多种高对映选择性的含氮环状分子；也设计了一种新的脯氨酰胺催化剂并成功用于催化环已酮及其衍生物与醛的不对称直接Aldol反应，并在此基础上实现了4-位取代环已酮的去对称化，均取得了很好的结果。\n 首次实现了有机小分子催化的肉桂醛、芳香伯胺以及乙酰乙酸酯参与的成环反应，发现H8-Binol衍生的手性磷酸催化剂能够很好地催化该反应，对于各类底物都能得到很好的结果，成功合成了一系列高对映选择性的1，4二氢吡啶类化合物，获得高达98%ee的对映选择性，利用该催化体系，通过简单的反应可以进一步合成多取代的手性四氢吡啶和哌啶类化合物，该方法为合成含氮手性六元杂环分子提供了十分有效的途径，同时该工作也是首例磷酸催化实现α，β不饱和亚胺的碳-碳1，4加成的报道。\n 首次实现了手性磷酸催化的肉桂醛、伯胺以及吖内酯参与的成环反应，合成了高对映选择性的3-氨基3，4二氢-2-吡啶酮类化合物，在非常温和的条件下，能得到单一非对映异构体以及高达96%ee对映选择性；以取代的芳基乙胺为反应物在该反应条件下得到的产物经过简单衍生可以高光学纯度的得到天然生物碱Schulzeine的类似物。该工作以简单易得的原料方便的合成了结构多样性手性含氮化合物，同时也是首例有机催化条件下吖内酯两个碳原子同时参与反应的报道。\n 设计合成了一类新的脯氨酰胺催化剂，高立体选择性的催化了环已酮和醛的直接Aldol反应，对于环已酮及其类似物，芳香醛和脂肪醛均能取得很好的结果，在此基础上，利用该催化剂催化的不对称直接Aldol反应实现了4-位取代环已酮的去对称化，多种4位不同取代的环已酮与醛反应都得到了极高的非对映选择性和对映选择性，通过一步催化反应方便的合成了含有三个手性中心的β-羟基环已酮衍生物，产物经过简单反应可以得到多种多手性多官能团中间体。

关键词： 有机合成   推断题   高考   聚集   结构简式   兴奋剂   山东省   丙酸  

摘要： 例1 （2008山东省卷）苯丙酸诺龙是一种兴奋剂，结构简式为 （Ⅰ）由苯丙酸诺龙的结构推测，它能：（填代号）．

关键词： 缩合反应   有机合成   试剂   发展概况   肽   叠氮化合物   氢卤酸   应用  

摘要： 1引言 近些年，在有机合成中，随着新的缩合试剂发展，肽的缩合反应也取得了很大的进步。随着大量有价值的评论在此领域被发表，新肽缩合试剂的研究在过去的研究过程中也得到了稳定的发展。而且缩合试剂可能已经应用到更宽广的领域，解决了新的合成中的难题。这篇报道主要说明那些已经在肽缩合中产生重大影响的缩合试剂的发展状况。通过许多构成叠氮化合物的有效缩合试剂、混合酸酐，以氢卤酸为媒介的反应在肽缩合反应得到基本应用。

关键词： 有机合成   不对称反应   小分子催化   手性催化剂  

摘要： 不对称共轭加成反应是合成手性化合物的有效方法之一，近年来有机小分子催化的不对称共轭加成反应研究十分活跃。\n 本文设计合成了一类新型的手性磺胺催化剂，研究了其在酮与硝基烯烃的不对称共轭加成反应中的应用。以丙酮与硝基苯乙烯的不对称共轭加成反应为模板，对多种磺胺催化剂进行了筛选，发现由（S）—α—甲基苄胺和（R,R）—环己二胺衍生的手性磺胺表现出最优的对映选择性和催化活性。经过对反应的溶剂和添加剂的筛选，确定在室温下，以乙醚为溶剂，采用20 mol％催化剂，20 mol％咪唑作为添加剂为最佳反应条件。在此反应条件下，详细考察了多种酮和硝基烯烃的不对称共轭加成反应，以较好的产率和对映选择性获得了共轭加成产物。本文还从理论上对磺胺催化的酮与硝基烯烃的不对称共轭反应的机理进行了探讨，认为催化剂中的伯胺基团与酮形成烯胺中间体，而磺胺通过氢键活化硝基烯烃，然后发生共轭加成反应。碱性添加剂可能通过促进亚胺—烯胺的互变和除去亚胺上的质子加速反应的进行。本文模拟酯酶的水解机制设计合成了数个含有咪唑基的聚合物催化剂，运用紫外光谱研究了它们对乙酸对硝基苯酯（PNPA）水解反应的催化活性。根据试验数据计算了PNPA水解的表观速率常数和二级速率常数，发现聚合物催化剂均能促进PNPA的水解，但催化活性不够高。由于聚合物在反应溶剂中以非均相状态存在，与PNPA的接触不充分，因此降低了其催化活性。

关键词： PBL   精细有机合成化学   教学  

摘要： 以问题为学习基础（problem-basedlearning，PBL）的教学模式是一种以问题为导向，以学生为中心，培养学生自学能力，发展学生综合思考能力和解决实际问题能力的教学法。本文结合广西师范大学化学化工学院应用化学专业精细有机合成化学课程教学的现状，探讨了如何利用PBL教学法提高教学质量，提高学生对本课程的学习兴趣。

关键词： 薄荷醇   有机合成   工业化   进展  

摘要： 阐述了左旋薄荷醇的理化性质及其应用现状和全球生产状况.介绍了薄荷醇的合成思路、已经工业化的合成路线和一些有较高工业应用价值的路线,并介绍了关于这些路线的最新研究进展.最后对所介绍的路线进行了总结,展望了其发展前景.

关键词： 有机合成   4-氨基吡啶   2,6-二氨基吡啶   硝化反应   混酸   超酸硝化体系  

摘要： 为考察氨基吡啶硝化反应产物收率和硝化副产物的影响因素，研究了4-氨基吡啶和2，6-二氨基吡啶在混酸和超酸硝化体系中的二硝化反应。结果表明，采用超酸硝化体系可以降低副产物比例并显著提高硝化产物收率。在混酸硝化体系中，硝化产物4-氨基-3，5-二硝基吡啶和2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的收率分别为55％和66．4％，副产物的含量为5％～8％；在超酸硝化体系中，目标化合物的收率分别可达到85．5％和92％，而副产物的含量降到0．5％以下。采用核磁共振光谱、红外光谱、质谱对目标化合物及副产物的结构进行了表征。

关键词： 苯磺酸盐   重烷基苯   有机合成   催化反应  

摘要： 重烷基苯磺酸盐(HABS)是近年来国内重点开发研究的性能优良、价格低廉的驱油用表面活性剂之一，在强化采油中占有极其重要的地位。目前国内三次采油用HABS表面活性剂所用原料为生产民用十二烷基苯的副产品——重烷基苯(HAB)。该原料虽然价格低廉，但是结构、组成复杂多变，后续生产的HABS驱油性能不够稳定，而且生产工艺采用HF为催化剂，具有严重的腐蚀、污染等问题。采用高效环保工艺、合成结构明确的重烷基苯磺酸盐表面活性剂对于国民经济的可持续发展具有重要意义。本文以二甲苯与工业混合重烯烃(C14=—C18＝)为原料，采用环境友好固载化AlCl3为催化剂进行烷基化反应合成HAB。考察了载体类型、制备条件、反应条件等对固载化AlCl3催化剂性质及烷基化反应的影响；在最优催化剂和最佳反应条件下合成了C14-18支链重烷基苯，完成了2L模式放大实验。主要结果如下：\n ⑴载体类型影响固载化AlCl3催化剂的氯化物的固载量及酸分布。采用吡啶红外光谱(Py—FTIR)、Hammett指示剂法以及乙苯裂解探针反应对催化剂表面酸性质进行了表征，结果表明，以Al2O3、Al2O3-SiO2和SiO2为载体制备的固载化AlCl3催化剂同时含有L酸和B酸中心，而且以L酸为主，酸强度主要分布在H0<—5.6，具有中等强度酸性。其中，以SiO2为载体制备的固载化AlCl3催化剂酸量较大，而以Al2O3为载体制备的固载化AlCl3催化剂上的超强酸中心较多。具有较多中等强酸中心的AlCl3/SiO2催化剂烷基化反应活性较好。\n ⑵催化剂制备温度对固载化AlCl3催化剂上氯化物和表面结构有很大的影响。AlCl3固载量、Cl—/Al的比值随着固载温度的升高而逐渐减少：而在固载温度相同时，Cl—/Al的比值基本保持不变；通过27Al MAS—NMR发现，不同温度下制备的催化剂上表面结构不同，低温制备的固载化AlCl3催化剂主要以六配位的Al物种为主；当制备温度升高时，催化剂表面上为四配位、五配位和六配位Al物种共存。\n ⑶固载化AlCl3/SiO2催化剂上二甲苯裂解与岐化的程度远小于AlCl3催化剂，重烷基苯的选择性高于AlCl3催化剂；而且固载化AlCl3/SiO2上有很好的2，3-LAB选择性；烷基化的反应条件影响催化剂的稳定性，选择适当的反应温度、催化剂用量、二甲苯与烯烃的比例、单釜反应的时间，能够提高催化剂的稳定性，抑制烯烃聚合和多烷基苯等副产物的生成。最佳的反应条件为：反应温度80℃、催化剂用量1g(催化效率为17.8gC=/***)、二甲苯与烯烃比10:1、反应1h。

关键词： 精细有机合成   郑州大学   精细化工行业   高教   化学工程与工艺   精细化工专业   化工热力学   高分子材料  

摘要： 郑州大学蒋登高教授多年来从事化学工程与工艺和精细化工专业的教学及化工热力学、精细有机合成和高分子材料等领域的科学研究和技术开发工作。

关键词： 有机合成化学   磺化   闭环   酯化   3-氯-2-羟基丙磺酸钠   环氧丙磺酸钠   丙烯酸-2-羟基-3-磺酸钠-丙酯  

摘要： 以环氧氯丙烷为原料,通过磺化、闭环和酯化反应,合成了功能性单体丙烯酸-2-羟基-3-磺酸钠-丙酯。对中间产物3-氯-2-羟基丙磺酸钠、环氧丙磺酸钠及最终产物丙烯酸-2-羟基-3-磺酸钠-丙酯等进行了熔点测试和FTIR分析鉴定,并对闭环和酯化反应的影响因素进行了讨论,确定了最佳反应条件。单因素闭环反应,最佳反应条件:n(NaOH):n(NaCHPS)=0.9:1.0,溶剂为丙酮,NaOH配制成26%的水溶液进行滴定,反应温度35℃,滴加时间(1.5～2.0)h,反应时间2.0 h;单因素酯化反应,最佳反应条件:催化剂为苄基三乙基氯化铵,其用量占反应物总质量的1.2%;n(环氧丙磺酸钠):n(丙烯酸)=1.0:1.2时,酯化率较高,反应时间为3.0 h。