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关键词： 分子印迹技术   出版   2010   化学工业出版社   高等有机化学   有机质谱   气体膜技术   有机合成   化学合成   新书推荐  

关键词： 有机合成   生物活性   螺杂环  

摘要： 21世纪的农药必须具有高效、安全、经济、环境友好的特点。由于杂环化合物具有广谱、高效等活性特点,近年来,它已成为农药创制的主流,世界农药专利中,90%以上是关于杂环化合物。螺杂环化合物是杂环化合物的一大重要分支,在当今农药和医药的研究与开发中都占据着重要的地位。 本文综述了含螺环结构农药研究进展和螺环季酮酸类化合物在农药上的最新研究与开发进展,以具生物活性的螺环季酮酸类化合物为先导,采用“亚结构连接法”、“生物电子等排”等农药分子设计技术设计并合成了共27个新化合物。合成的目标化合物按结构可分为以下两类： (1)3-(2-甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,5]-癸-3-烯-4-醇衍生物13个(Ⅰa～Ⅰm)： (2)3-(2-甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,4]-壬-3-烯-4-醇衍生物Ⅱ14个(Ⅰa～Ⅰn)： 对各类中间体和目标化合物的合成条件进行了较为详细的探讨,对所有目标化合物进行了纯化并采用IR、1H NMR、LC/MS等进行了结构表征。 采用农药生物活性测定标准操作程序测试所合成化合物的生物活性。化合物Ⅰ和化合物Ⅱ都表现出不同程度的杀虫活性：在试验浓度1000 mg／L下,化合物Ⅰa、Ⅰd、Ⅰe、Ⅰm对粘虫的致死活性都是100%,高于螺螨酯致死活性,化合物Ⅰf的致死活性为95%,和螺螨酯致死活性相当；在试验浓度500 mg／L下,化合物Ⅰb、Ⅰg、Ⅰl对蚜虫的致死活性分别为97.5%、97.22%、98.99%,比螺螨酯致死活性稍高；在试验浓度500 mg／L下,化合物Ⅰd、Ⅰg、Ⅰm对红蜘蛛的致死活性分别为97.06%、92.37%、97.16%,比螺螨酯致死活性高；总体来说,目标化合物Ⅰ的有比较高的杀虫活性。 化合物Ⅱ对粘虫、蚜虫和红蜘蛛表现出一定的杀虫活性,在试验浓度1000 mg／L下,化合物Ⅱa、Ⅱj对粘虫的致死活性都是100%,比螺螨酯致死活性要高,化合物Ⅱe、Ⅱl的致死活性分别为95%、95.45%,和螺螨酯致死活性相当；在试验浓度500 mg／L下,化合物Ⅱb、Ⅱe、Ⅱl对蚜虫的致死活性为100%,Ⅱa、Ⅱc、Ⅱi对蚜虫的致死活性分别为98.57%、99.44%、97.46%,比螺螨酯致死活性要高；在试验浓度500 mg／L下,化合物Ⅱd、Ⅱg对红蜘蛛的致死活性分别为89.02%、88.56%,比螺螨酯致死活性稍高；总体来说,目标化合物Ⅱ也有比较高的杀虫活性。

关键词： 丙烯酸酯   有机合成   催化反应   酯化作用  

摘要： 二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)是功能性丙烯酸酯的一种,可作为交联剂,用于制取树脂、涂料和黏合剂等。工业上二甲基丙烯酸乙二醇酯通常是由乙二醇、甲基丙烯酸在浓硫酸催化下,用苯或甲苯做带水剂直接酯化制得。由于浓硫酸腐蚀性强,对设备要求高;苯和甲苯有毒,污染环境,反应后还要通过减压蒸馏除去,所以传统生产工艺存在污染严重,后处理工艺复杂等缺点。并且为了防止原料和产物聚合,传统生产过程中往往需要加入大量的阻聚剂,使得产品颜色较深。为此,本文在直接酯化法合成二甲基丙烯酸乙二醇酯的基础上,研究了用空气代替带水剂进行气提带出反应生成的水合成二甲基丙烯酸乙二醇酯的新工艺。　　 本研究考察了氮气、氩气、二氧化碳与氧气以不同比例混合作为带水气体对反应收率的影响。结果表明纯氮气、氩气和二氧化碳没有辅助阻聚作用,纯氧气的辅助阻聚作用比混合气体的辅助阻聚作用弱,空气是具有良好辅助阻聚作用的带水剂,可以减少阻聚剂的用量。考察了反应温度,催化剂用量,醇酸摩尔比,反应时间,空气流量和阻聚剂用量对酯收率的影响。结果表明,在催化剂w(TPSA)=6％,n(EG):n(MMA)=1:2.5,通入的空气流量为0.15L/min,阻聚剂w(HQ)=0.1％,反应温度110℃,反应时间3.5h的条件下,酯收率可达95.3％。放大实验结果表明,反应过程中水能否及时从液相传质到气相对结果影响很大,随着反应的逐渐放大,酯化反应产生的水排出反应器的难度增大,需要延长反应时间才能提高收率。当使用离子液体为催化剂时,在催化剂1w([Hnmp]HSO4)=3％,n(EG):n(MMA)=1:2.5,通入的空气流量为0.21/min,阻聚剂w(HQ)=0.1％,反应温度110℃,反应时间5.5h时收率为92.0％,若在反应的第3.5h补加0.2倍醇当量的甲基丙烯酸,酯收率可达94.6％,与使用对甲苯磺酸做催化剂时相当。若使用硅胶固载[Hnmp]HSO4做催化剂,反应过程中原料及产物会在硅胶的微孔中聚合。研究了不同的阻聚剂对该新工艺的适用性。研究表明,m(对羟基苯甲醚):m(氮氧自由基哌啶醇)=6:4的混合阻聚剂在气提法合成二甲基丙烯酸乙二醇酯的体系中具有良好的阻聚作用,其效果优于所比较的多种阻聚剂单独使用或相互混合使用。

关键词： 合成材料   人体健康   化学方程式   有机合成   有机物分子   有机高分子化合物   无机物   化学知识   合成纤维   燃气泄漏报警器  

摘要： 考点1化学知识在人体健康方面的应用(多以选择、填空形式出现,分值约为2分)例1(2009年杭州考题)对下列人体异常生理状态的解释错误的是()。

关键词： 铁催化   烯丙基取代   烯丙基酸胺   Tsuji-Trost交叉偶联反应   循环伏安法   Michael加成  

摘要： 近年来,铁催化的亲核取代反应、亲电取代反应及交叉偶联反应等等重要基本有机合成取得了许多重要进展,是构建碳—碳新键和碳-氮新键的重要方法,铁催化的取代反应的研究对于有机合成而言具有重大的意义。随着现代有机合成化学的发展,铁催化体系的研究由于符合“绿色化学”的概念而得到了迅速发展,部分反应达到甚至替代了稀土和其它过渡金属催化剂的地位,具有潜在的理论研究和工业应用价值。本论文着重研究了铁催化的烯丙基取代反应等若干反应,建立了合成相关有机化合物的简单实用方法。 本论文在详细综述了近几年来铁盐催化的的有机合成反应最新进展后,提出了论文研究的课题,以铁催化的烯丙基取代反应和Michael型傅-克加成反应为重点开展了相关研究工作。 论文首先以FeCl3作为催化剂,首次研究了通过铁催化断裂sp3碳-氮键形成新的碳-碳键,对铁催化的活化亚甲基化合物尤其是乙酰丙酮与烯丙基酰胺的Tsuji-Trost交叉偶联反应开展了研究。同时论文考察了烯丙基试剂、反应溶剂及各种取代基对反应的影响,提出反应的机理可能是形成了碳正离子中间体。紧接着将FeCl3用于催化有机硅试剂参与的合成转化反应,发现乙酰丙酮的加入可以大大提高铁盐的催化活性,于是建立了FeCl3和乙酰丙酮复合的催化体系,该催化体系比单纯的FeCl3具有更优越的催化活性。 然后又将该复合催化体系用于催化吲哚与芳香烯酮的Michael型傅-克加成反应,得到含有羰基的3位功能化的吲哚衍生物,并对反应条件进行了系统的考察?此外,根据实验结.果提出了LBAs反应机理并首次采用ESI-MS和循环伏安法对铁盐催化的有机转化LBAs反应机理进行了证明,建立了一种应用循环伏安法作为佐证测定有机转化中关键中间体的可信、新型的方法。 另外,本论文还合成了一系列手性二胺衍生的配体催化剂,并对其在Michael加成反应中的催化性能进行了比较系统的考察,研究发现Ts-DPEN在Michael加成反应中表现出很好的对映选择性和立体选择性。

关键词： 化学工业出版社   石油   主编   2010   矿物燃料   编辑人员   有机质谱   有机非金属化合物   有机硅化合物   有机硅   分析检测技术   有机合成   化学合成   高等有机化学   出版   新书推荐   质谱技术  

关键词： 阿尔兹海默病   β-淀粉样蛋白   抑制剂设计   共价连接策略   有机合成  

摘要： 阿尔兹海默病是常见的神经退行性疾病,作为痴呆的主要形式,阿尔兹海默病具有进行性和致命性的特点,不仅使患者个人生存质量下降,更是人类必须共同面对的社会问题。β-淀粉样多肽(Aβ),尤其是含有42个氨基酸残基的Aβ(1-42),被认为是阿尔兹海默病发病的核心蛋白。目前主流的Aβ中心学说认为:体内Aβ正常的产生和清除的平衡一旦破坏,就会发生Aβ的积累,这导致了阿尔兹海默病的发生,而Aβ的聚集则是产生生理毒性的关键。现在还没有发现合适的药物能够从根本上解决Aβ的聚集及毒性的产生从而治愈疾病,现有的已被FDA批准的药物都只能起到缓解阿尔兹海默病症状的作用。与全球的很多研究人员一道,我的工作也致力于寻找能够抑制Aβ聚集的小分子有机化合物。 抑制剂的设计大多是基于抑制剂分子与目标蛋白的相互作用的,这种相互作用如果能用更强的共价化学键来代替常见的分子间作用力,其抑制效果应该更迅速和更稳定,我的工作就是基于共价连接的抑制剂设计与合成。我选择了具有能够识别Aβ芳香堆叠结构的二苯乙烯、二甲氨基二苯乙烯及含4个氨基酸残基的短肽为抑制剂的识别部分,通过长度可调的连接基团与邻羟基苯甲醛结构相连,后者可以预期与Aβ聚集核心区的赖氨酸侧链的氨基反应生成稳定的芳香族亚胺结构,即西佛碱(Schiff Base)。通过高效液相色谱(HPLC)和基质辅助激光解吸电离飞行时间(MALDI-TOF)质谱的实验结果可以确认共价连接的生成。共价连接的引入是最新的抑制剂设计思路,我的研究采用了这种策略,可以为阿尔兹海默病的药物研发提供一些新的尝试和启示。 我采用了ThT荧光探针法测量了各抑制剂分子抑制Aβ聚集和对已经聚集成纤维的Aβ解聚的效果,并用透射电子显微镜(TEM)直观地进一步证实了抑制剂的作用。圆二色谱(CD)实验结果也证明抑制剂可以阻止Aβ向利于聚集的β折叠构象转变,并诱导其呈现不利于聚集的α螺旋构象。最终,我通过一系列评价手段筛选出了效果不错的抑制剂分子。

关键词： 绿色化学   有机合成  

摘要： 绿色化学是化学化工研究的重要研究方向,是实现可持续发展规律的重要保障.因此,本文对绿色化学研究的内容、绿色合成的目标进行了详细的分析,并对典型有机化学实验的绿色化改进进行了详细的阐述.

关键词： 咔唑   吡啶   有机电致发光   有机合成  

摘要： 有机电致发光(Organic Electroluminescence),也叫有机发光二极管(Organic light Emitting Diode),简称为OLED,是近年来国际上平板显示器领域的一个研究热点。OLED显示器与传统显示器相比,具有驱动电压低、发光亮度强、效率高、响应速度快、视角广、以及制作可弯曲显示面板等优点,是继液晶显示器和等离子显示器之后的新一代显示器。作为有机电致发光器件的物质基础,有机电致发光材料是直接影响其器件性能的关键因素,目前,国内外OLED的研究也主要集中在发光材料的研究上,在小分子有机电致发光材料中,芳香胺类材料(包括二芳胺类、三芳胺类、以及咔唑类等材料)是一类重要的有机电致发光材料。 在分析和总结文献的基础上,本论文主要完成了以下两个方面的研究内容：一、中间体及目标化合物的合成 (1)以咔唑为原料,通过Ullmann反应、碘代反应合成了用于制备发光材料的中间体9-(4-甲基苯基)咔唑,3,6-二碘代-9-(4-甲基苯基)咔唑及目标化合物3,6-二咔唑基-9-(4-甲基苯基)咔唑并对反应条件进行了优化选择。所得产物的结构经IR,1H NMR表征。 (2)以咔唑为原料,与2,6-二溴吡啶通过单分子亲核取代反应合成含有双咔唑环的共轭化合物：2,6-二咔唑基吡啶在双咔唑的3位和6位分别进行碘代后合成了四个中间体,再通过Ullmann反应,合成了八种新型的含有双咔唑环的共轭化合物：3-二苯胺基-2,6-二咔唑基吡啶,3-咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’-二二苯胺基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’-二咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’,6-三二苯胺基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’,6-三咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’,6,6’-四二苯胺基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’,6,6’-四咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,并且所合成的化合物均通过IR,1H NMR、13C NMR等表征。 (3)以2,6-二溴吡啶为原料,分别与二苯胺,萘苯胺,苯骈咪唑,苯骈三氮唑通过单分子亲核取代反应合成了四种含吡啶环的共轭化合物：2,6-二二苯胺基吡啶,2,6-二萘苯胺基吡啶,2,6-二苯骈咪唑基吡啶,2,6-二苯骈三氮唑基吡啶,且所合成的化合物均通过IR,1H NMR、13C NMR等表征。 二、目标化合物的光学性能研究 运用紫外及荧光光谱法对含有咔唑环、吡啶环的有机小分子共轭化合物进行了光学性能研究,①分别测定了目标化合物2,6-二咔唑基吡啶,3-咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’-二咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’,6-三咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,3,3’,6,6’-四咔唑基-2,6-二咔唑基吡啶,2,6-二苯骈咪唑基吡啶在不同溶剂中的紫外光谱及荧光光谱。②结果表明随着化合物共轭体系的增大及溶剂极性的增大,化合物的紫外吸收及荧光光谱都发生了红移现象。③目标化合物的荧光均可被二苯酮和三乙胺有效的猝灭,并且猝灭过程遵循Stern-Volmer方程。

关键词： 澳洲茄胺   多羟基澳洲茄胺   澳洲茄胺类似物   抗肿瘤活性   有机合成  

摘要： 澳洲茄胺属胆甾碱烷类螺甾碱烷型生物碱，具有较强的抗肿瘤、解热镇痛、抗炎与抗休克、强心、降压等生理活性，也可用于可的松、黄体酮等甾体激素的合成。目前澳洲茄胺主要从龙葵的全草、苦茄的果实、澳洲茄的生果等茄科植物中分离提取。但澳洲茄胺毒性较大，有溶血活性和致畸性，大大限制了澳洲茄胺的临床应用，为寻求高效低毒能用于药物开发的化合物，人们以澳洲茄胺为先导，合成了大量的衍生物或类似物，主要集中在澳洲茄胺母核上再引入羟基;对C5，6位双键进行氢化;通过成盐降低澳洲茄胺碱性等方面。　　 本研究以乙酰薯蓣皂素的E/F全开环产物3p，16β-二乙酰氧基-26-氯-5-胆甾烯-22-酮为原料，利用其完整的碳骨架及潜在的官能团，经取代、肼解、水解、环合等一系列步骤构筑E/F环合成了目标产物澳洲茄胺;以具有生理活性的多羟基甾醇构效关系为指导，利用负载型PCC、CrO3/NHPI等载体试剂对甾核的C6、或C7位进行氧化以引入所需羰基，再进行还原及一系列反应，实现了3p，6β-二羟基-22（27）-亚胺基-5-呋喃甾烯（10）：3β，7β-二羟基-22（27）-亚胺基-5-呋喃甾烯（15）;3β，5α，6β-三羟基-22（27）-亚胺基-5-呋喃甾烯（18）等3个多羟基澳洲茄胺的合成，本文也实现了（22S，25R）-22，26-环亚胺胆甾基-5-烯-3β-16p-二醇（19）;（22S，25R）-22，26-环亚胺基-5-胆甾烯-3β-16β-二醇（20）等2个澳洲茄胺类似物的合成，上述化合物10、15、18的化学合成未见文献报道，化合物10、18是新化合物。本文对合成的6个化合物进行了抗肿瘤活性测试，体外活性表明：设计并合成的5个化合物无论对HL60、K562、HT-29、A549、Bcap-37均表现出良好的活性，较澳洲茄胺高出1-3个数量级，显现出了良好的应用前景。　　 本文的目标分子及中间体得到1H-NMR、13C-NMR、EI-MS的确认。