教学课程资源库 更多>>

关键词： 有机合成   教学   改革  

摘要： 从学科特点和学生的实际出发合理处理教材,在教学中以学生为主体,由浅入深、循序渐进、与时俱进。把有机合成反应与科研、生产实践相结合,培养学生提出问题、分析问题、解决问题的能力,启发学生的创造性思维。

关键词： 有机合成化学   离子液体   B酸   绿色化学   有机转化  

摘要： B酸性功能化离子液体是功能化离子液体研究领域的热点,综述了当前B酸性功能化离子液体在绿色有机合成中的应用。不足之处在于:(1)B酸性功能化离子液体的酸度测定尚缺乏准确有效和简捷通用的表征方法,因而不能建立酸度与催化性能之间的定量关系;(2)研究报道的各种类型的B酸性功能化离子液体或在物化性能或在成本上不尽人意,因而设计全新结构的B酸性功能化离子液体或对报道的B酸性功能化离子液体的化学修饰仍是B酸性功能化离子液体研究中的重要内容。

关键词： 有机合成化学   凹凸棒粘土   WO3/AT催化剂   环戊烯环氧化  

摘要： 以钨酸钠为钨源,凹凸棒粘土(AT)为载体,采用浸渍法制备了凹凸棒粘土负载WO_3(WO_3/AT)催化剂,采用FT-IR和XRD对其进行了表征。以30%H_2O_2为氧源,叔丁醇为溶剂,研究了凹凸棒粘土负载WO_3在环戊烯环氧化反应中的催化性能。结果表明,WO_3与凹凸棒粘土载体中的金属离子(Mg^(2+)、Al^(3+)和Fe^(3+))之间有强的相互作用,形成了M^+—O—W键。反应的最佳工艺条件为:反应温度308 K,反应时间24 h,催化剂用量1.5 g,WO_3负载质量分数40%,催化剂焙烧温度823 K,焙烧时间3 h。在此条件下,环戊烯环氧化物收率为42.2%,环戊烯转化率为96.3%。

关键词： 环糊精   有机合成   催化反应  

摘要： 环糊精通过主客体相互作用能将疏水性有机分子转移到对环境友好的水中进行有机反应,还能影响分子的电性环境,使反应在温和的条件下就能获得良好的收率,几乎没有副产物,在有机合成中应用十分广泛。本文就近年来环糊精在有机合成中的催化应用分为氧化、加成、开环、水解、偶联和取代等几种反应类型,并对这些反应进行了概述。

关键词： 有机合成化学   固体酸催化剂   环己酮乙二醇缩酮   共沉淀法  

摘要： 采用共沉淀法制备了SO24-/ZrO2-TiO2固体酸催化剂,以环己酮和乙二醇为原料合成环己酮乙二醇缩酮为探针反应考察了Ti与Zr物质的量比、陈化时间和浸渍时间等对催化剂活性的影响。同时研究了不同带水剂、原料配比、反应时间和催化剂用量等因素对反应收率的影响。结果表明,Ti与Zr物质的量比为1∶1、陈化180 min和浸渍20 min的条件下制得催化剂活性最高。最佳反应条件为:酮与醇物质的量比1∶1.2,环己酮用量0.2 mol时催化剂1.2 g,带水剂环己烷15 mL,反应70 min后,环己酮乙二醇缩酮的收率达93.1%。催化剂重复使用7次,收率保持在85%以上。

关键词： 离子液体   超声波辐射   亚甲基二肟   有机合成反应   相转移催化剂  

摘要： 本论文分别对离子液体条件下，超声波辐射条件下的有机化学反应进行了以下几方面的研究：\n 1、离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐，[bmim]BF4作为相转移催化剂，催化合成亚甲基二肟。研究结果表明，在相同反应情况下，与其他报道的方法相比，产率更高，反应时间更短，对环境友好。此外，离子液体[bmim]BF4可以回收循环再用，而不降低其催化活性。\n 2、离子液体[bmim]BF4作为相转移催化剂用于取代氯化苄水解反应，研究结果表明，本方法的主要优点是缩短了反应时间，提高了产品产率，过程绿色环保，而且几乎没有副反应，此外，离子液体可以重复利用而不损失其活性。\n 3、采用离子液体[bmim]BF4作为溶剂，分别用NaHSO4和NH2SO3H作为催化剂，以一系列的芳香醛，5，5-二甲基-1，3-环己二酮、β-萘酚为原料采用一锅法合成9，9-二甲基-12-芳基-8，9，10，12-四氢苯并氧杂蒽衍生物。研究结果表明，NaHSO4和NH2SO3H两种催化剂都具有很高的催化活性，且价格低廉，离子液体[bmim]BF4可以回收利用。此方法的突出优点是反应条件温和，反应时间且得到较高的产率。\n 4、采用无水乙醇作为溶剂，在超声波辐射条件下，分别研究了有催化剂(SnCl2·2H2O)和无催化剂两种情况下，用一系列芳香醛，5，5-二甲基-1，3-环己二酮、1-萘胺为原料采用一锅法合成7-芳基-7，10，11，12-四氢苯并吖啶衍生物。研究结果表明，在这两种体系中，反应条件比较温和，且反应时间比较短，产率较高。\n 5、本文实现了在无催化剂条件下，纤维素在[AMMor]Cl/[AMIM]Cl混配溶剂中进行均相乙酰化反应，在相对比较温和的条件下，得到一系列取代度为2.58-3.00的纤维素醋酸酯，而且葡萄糖单元上的C-6，C-3和C-2每个羟基上都发生了反应，而且所得产品全部溶于二甲基亚砜，二氯甲烷和四氢呋喃。该混配溶剂体系进行纤维素均相乙酰化，价格相对低廉，而且反应比较快，离子液体可回收重复使用。

关键词： 离子液体   吡啶酮衍生物   吡喃酮衍生物   嘧啶核苷   多元反应   有机合成   生物活性  

摘要： 吡啶酮及吡喃酮类化合物因其独特的结构和功能不仅在有机化学中占有非常重要的地位,而且在医药和生物等领域也起着不可替代的作用。因此,研究并开发吡啶酮及吡喃酮类化合物的合成新方法及合成新的吡啶酮及吡喃酮类衍生物,一直都是有机合成方法学和新药研究领域的研究热点。另一方面,环境危机已成为全球关注的焦点问题,化学工业越来越致力寻找更加高效和环保的可持续发展途径。其中,在离子液体中的多元反应,具有原子经济性高、环境友好和操作过程简便等优点,是实现绿色生产的一条理想途径。\n 在这种背景下,本论文的第一部分研究了在离子液体中经由一锅法多元反应合成吡啶(喃)酮衍生物及其与嘧啶核苷杂化体的新方法,并对这些嘧啶核苷杂化体进行了抗病毒及抗利什曼原虫活性测定。具体研究内容如下:\n 1、研究了以不同溶剂作反应介质,芳香醛、丙二腈和吡啶(喃)酮在室温搅拌、加热等条件下的多元反应,发现以离子液体为反应介质的多组分反应具有反应速度快、收率高,操作过程简便等优势,并通过该反应合成了一系列吡喃并[3,2-c]吡啶酮和吡喃并[4,3-b]吡喃酮类化合物。\n 2、研究了在离子液体反应介质中,5-甲酰基-2\'-脱氧尿苷、丙二腈和吡啶(喃)酮的多元反应,并通过这些反应合成了一系列吡喃并[3,2-c]吡啶酮和吡喃并[4,3-b]吡喃酮-嘧啶核苷杂化体。对这些化合物的生物活性研究表明,部分化合物显示出良好的抗利什曼原虫活性,具有一定的开发前景。\n 另一方面,为开发具有更高活性和抗代谢稳定性的核苷类抗病毒药物,本论文的第二部分对前期研究中所发现的核苷类先导化合物中的糖环进行了结构改造,合成了一系列5-取代嘧啶碳环核苷类似物。期望这些新的化合物能够在保持原先导化合物生物活性的同时,获得更高的抗代谢稳定性。

关键词： 有机金属配合物   丙交酯   开环聚合   有机合成   分子结构   催化剂  

摘要： 随着人类加快对工农业的发展，势必给环境带来更大的考验，在此基础上，一门新的学科——绿色化学随之兴起。其中，合成一类环境友好型的多功能配合物已成为化学工业发展的一个趋势。而在金属有机化学这门学科的研究中，有机锌金属配合物由于其在有机合成化学、高分子化学、生命化学以及新材料科学中的重要作用及其无色、无毒、低成本、无污染等特性而引起了广大化学工作者的关注，例如，合成的有机锌金属配合物在催化乙烯聚合和丙交脂开环聚合生成聚乳酸等方面得到了广泛的应用。由于聚丙交脂的生物可降解性，生物适应性及生物可吸收性等特点，其在医疗方面得到了广泛的应用，包括制成手术缝合线用于缝合伤口及一些特殊的外科手术中;而关于其在可降解塑料中的应用的相关文章已发表很多，其中，尤其对生物与化学的交叉领域研究最多并且已成为目前研究的最前沿学科。因此，作为一种潜在的新型环境友好型聚酯材料，聚丙交酯的合成备受关注，而设计合成出一类新型的金属配合物，进而从中筛选出活性更高，选择性更好的催化剂以用于催化丙交酯开环聚合从而得到性能优良的聚丙交酯已是化学工作者的研究热点。\n 本论文正是在上面的主导思想下，通过查阅多方面的资料来展开工作的。具体从下列三章进行阐述:\n 第一章重点说明论文的研究背景:(1)取代吡啶基金属有机化合物的研究现状及其键合特点;(2)含氮、氧原子二齿有机配体的研究及其金属配合物的应用;(3)含氮、氧原子三齿有机化合物及合成方法的研究进展;(4)聚丙交脂的研究进展。第二章以2，6-二甲基吡啶与含羰基的化合物为母体合成一些含氮，氧配位点的二齿化合物，并将它们与ZnEt2、AlMe3反应合成一系列金属配合物，然后通过NMR、X-Ray单晶衍射等手段对其进行了结构表征。\n 第三章以2，6-二甲基吡啶与醛，酮化合物为母体合成一些含三个氮，氧配位点的配位化合物，并用NMR对这些新化合物进行分析表征。然后将合成的配体化合物分别与ZnEt2、AlMe3以及一些无机盐反应得到一系列金属锌、铝的氮、氧-三齿配合物，并通过用NMR和X-射线单晶衍射等手段对其进行了结构表征。

关键词： 离子液体   超声波辐射   杂环化合物   一锅法合成   芳基醛   咪唑衍生物  

摘要： 由于离子液体具有许多特殊的优点，用它替代传统有机溶剂和催化剂已经成为“绿色化学”中发展迅速的前沿研究领域之一。与传统方法相比，在有机合成中超声波辐射具有提高反应产率、缩短反应时间、节约能源、操作简单等优点。本论文主要研究超声波辐射下，以离子液体作溶剂或催化剂一锅法合成三芳基咪唑衍生物和吡唑啉酮衍生物。\n 论文分为四个部分，第一部分，即第一章，分别简要介绍了离子液体和超声波辐射在有机反应中的应用研究。其中，离子液体作溶剂或催化剂的反应涉及氧化和还原反应、加成反应、缩合反应、环化反应、重排反应和偶联反应等重要有机合成反应，而超声波辐射下进行的有机反应则分成三个方面予以概述，即均相反应、固-液多相反应和液-液多相反应。\n 第二章研究了超声波辐射下离子液体1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐([EMIM]OAc)催化二苯基乙二酮、芳基醛和乙酸铵的多组分反应，合成了2，4，5-三芳基咪唑衍生物。研究结果表明，离子液体表现出良好的催化性能，以乙醇作溶剂，[EMIM]OAc催化下，超声波辐射下室温反应45～90min，即可得到2，4，5-三芳基咪唑衍生物，产率达到70～96％。\n 第三章研究了超声波辐射和加热回流条件下离子液体催化吡唑啉酮和一系列芳香醛的缩合反应，探讨了不同离子液体、不同反应条件以及溶剂含水量对反应的影响，并对离子液体的重复使用性能进行了研究。结果表明离子液体[HMIM]HSO4催化性能最好，无论是在超声波辐射还是在回流条件下，反应都能有效的进行，具有反应时间短、产率高的优点，且催化剂重复使用5次，反应产率无明显下降。\n 第四章合成了7种新型的噻唑类离子液体，产率为14.9～72.4％，采用1H NMR和IR对其进行结构表征，并测定其溶解性和溶液电导率。结果表明，新型噻唑类离子液体水溶液电导率高，并在水、乙醇和乙腈等极性溶剂中具有良好的溶解性。

关键词： 偶联反应   氟取代芳烃   芳基胺   碳氢键   有机合成   膦配体  

摘要： 近年来,利用过渡金属催化C-H键活化来构筑C-C键和C-N键的反应受到了广泛关注,成了有机化学研究的重点领域之一,这是由于其可以简化有机合成的步骤,并且可以提高原子利用率,达到“原子经济”的目的。\n 本论文工作分为两部分,第一部分介绍了铜催化芳烃与芳基胺的偶联反应；第二部分为钯催化氟取代芳烃与芳基羧酸脱羧的偶联反应。\n 第一部分:在醋酸铜的催化下,以氧气和TEMPO为氧化剂,在相对温和的条件下,实现了氟取代芳烃以及苯并唑类化合物与一级芳基胺的偶联反应。该反应第一次实现了直接以芳烃和一级芳基胺为原料通过芳烃酸性C-H键的活化来构筑C-N键。并且提出了合理催化循环过程。\n 第二部分:以三氟乙酸钯为催化剂,三环己基膦为配体,碳酸银的参与下,实现了氟取代芳烃与芳基羧酸的脱羧偶联反应。该催化体系对芳基羧酸有较广的适用范围,缺电子和富电子芳基羧酸以及杂环类芳基羧酸都可以脱羧与氟取代芳烃实现C-C键的偶联。反应机理研究表明不同的羧酸可以被不同的金属促进其脱羧,并发现膦配体的加入并没阻碍脱羧过程。