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关键词： 碳正离子   醇羟基   亲核取代反应   烷基化试剂   有机合成  

摘要： 碳正离子是有机合成反应的一个重要中间体，经由碳正离子与不同的亲核试剂反应可以生成新的碳碳、碳硫、碳氮键等。醇产生碳正离子中间体具有自己的优势，首先醇是自然界最普遍物质之一，来源丰富，另外醇反应符合原子经济性的现代有机合成观念，副产物仅是一分子水。因此，醇羟基的直接取代反应已经引起人们的注意。但是，醇羟基并不是一个好的离去基团，所以醇的亲核取代反应一般需要先将醇进行预活化，将醇转化为相应的卤代烃、羧酸酯、碳酸酯、磷酸酯或者其它含相应的易离去基团的衍生物。但是，这样反应过程中就不可避免的会产生一分子相应的盐类物质，这限制了该类反应的应用。最近，已经有酸性条件下醇羟基的直接取代反应的报道，在这篇论文中，我们用醇与不同的亲核试剂反应，实现了醇羟基的直接取代。\n 我们以醇作为烷基化试剂与酰氯和 HMDS发展了一个新颖的副产物催化的合成胺的衍生物的三组分反应。在我们反应体系中，酰氯与 HMDS 先反应生成一个新的含氮亲核试剂和一分子 TMSCl，其在醇的作用下可以分解成强质子酸 HCl，活化醇羟基成易离去基团，这样，醇、酰氯和 HMDS 三组分不需外加催化剂而由副产物 TMSCl和 HCl 催化即可合成胺的衍生物。\n 我们用醇和亚磺酰氯发展了一个副产物催化的高效合成砜的方法。亚磺酰氯经醇分解也会生成 HCl 来活化醇羟基。我们合成了一系列苄基，烯丙基砜的衍生物，其中 2-乙酰基活化的烯丙醇经过烯丙基重排过程以单一的构型 Z 型得到三取代的烯丙基砜。\n 我们用端炔、苄醇和简单芳烃三组分反应高选择性的合成三取代的烯烃。用混合的酸性催化剂，在 10 oC 或者低温下我们可以高选择性的得到 E 型的三取代烯烃，而加热至 80 oC 则可以得到构型翻转的 Z 型三取代烯烃。我们仅通过反应条件的简单调控可以高选择性的得到不同构型的三取代烯烃。\n 我们用醇和烯烃合成了取代的烯烃或者 2,3二氢茚的衍生物。在酸性条件下，端烯与苄醇可以高选择性的得到三取代烯烃；用 1,2-二取代的烯烃或者三取代的烯烃在同样条件下则可以得到 2,3二氢茚的衍生物，产物构型单一。当用含β氢的醇原位生成烯烃来参与该反应可以减少副产物的生成，并且产物构型也是单一的。\n 由吸电子基活化的胺在酸性条件下经 sp3 C-N的断裂也可以生成碳正离子中间体，当用胺作为烷基化试剂，与烯烃反应也可以高选择性的得到取代的烯烃或 2,3二氢茚的衍生物。

关键词： 除草活性化合物   化学除草剂   器官   芍药   有机合成   抗性杂草   环境污染   环境友好  

摘要： 除草剂等农用化合物在保持粮食稳产和高产方面起着非常重要的作用,但随着有机合成化学除草剂的大量使用,环境污染及抗性杂草等问题不断出现,寻找高效、低毒、环境友好的除草活性化合物变得越来越重要。植物作为地球上重要的生物资源,

关键词： 无溶剂   高频振荡   β-烯胺酮（酯）   Michael加成反应  

摘要： 绿色有机合成，作为当代有机合成发展的一个重要学科前沿，已成为化学发展的一个方向。无溶剂有机反应作为绿色化学的一个重要分支，避免了使用溶剂带来的毒性高、挥发性强、难以回收及污染环境等一系列问题，将成为发展绿色合成的重要途径。高频振荡技术是采用高能球磨的方法，以机械能来诱发化学反应，反应物分子之间的碰撞更为直接、有效，提高了反应的效率。\n 论文在文献分析基础上，在MM301型高频振荡反应器中，以1，3-二羰基化合物和一系列伯胺为原料，在无溶剂，无催化剂以及高频振荡条件下，合成了18个目标产物β-烯胺酮（酯）。考察了振荡频率、反应时间及反应物的摩尔比对产物收率的影响，得到了较优的工艺参数：振荡频率为30Hz，反应时间为30min，1，3-二羰基化合物和伯胺的摩尔比为1:1。在最优工艺参数下，得到的产物的收率为58.8-96.5％。所得化合物的结构用1H-NMR、GC-MS等方法进行了表征。\n 在研究Michael加成的实验中，以查尔酮或取代的查尔酮和脂肪胺或芳香胺为原料，在无溶剂，无催化剂以及高频振荡条件下，一步合成了18个相应的Michael加成产物。同样考察了振荡频率、反应时间及反应物的摩尔比对产物收率的影响，得到了较优的工艺参数：振荡频率为30Hz，反应时间为25min，1，3-二羰基化合物和伯胺的摩尔比为1:1。在最优工艺参数下，得到的产物的收率为47.0-99.0％。所得化合物的结构用1H-NMR方法进行了表征。

关键词： 高强纤维   聚对苯二甲酰对苯二胺纤维(PPTA纤维)   超高分子量聚乙烯纤维(UHMWPE纤维)   结构形成  

摘要： 对典型刚性结构的对位芳酰胺纤维和柔性结构的超高分子量聚乙烯纤维的结构特征及其形成过程进行分析,特别是纺丝及热处理工艺对纤维结构变化的影响,认为若使有机合成纤维高强化,应使纤维在结构上满足以下2个特征:高取向度和结晶度;聚合物分子链能够充分伸展形成伸直链结晶。同时,介绍了PPTA纤维和UHMWPE纤维的进展情况。提出能够形成高取向、高结晶度且分子链充分伸直结构的聚合物,可以通过控制纺丝和热处理工艺制造出高强纤维。

关键词： 活性稀释剂   光引发剂   氧杂环丁烷   紫外光固化   有机合成  

摘要： 活性稀释剂和光引发剂是UV光固化体系重要组成部分，但是目前大部分新型环氧活性稀释剂和光引发剂主要依赖国外进口，限制了UV光固化成形技术的发展，因此开发新型活性稀释剂和新型光引发剂具有很重要的意义。为此，本文以三个环氧杂丁烷化合物、自由基光引发剂2-羟基-1-{4-[4-（2-羟基-2-甲基-丙基）-苯甲基]-苯基）-2-甲基-1-丙酮（Irgacure127）、阳离子光引发剂4，4-二特丁基苯基碘鎓六氟磷酸盐及10-（4-联苯基）-2-异丙基噻吨酮硫鎓六氟磷酸盐为研究对象，对其制备方法、物理性能、结构分析进行了研究。\n 以KOH为催化剂，由三羟甲基丙烷与碳酸二乙酯分两阶段升温反应制备了3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷。该反应过程稳定，第一阶段反应温度为80℃，时间为6小时，第二阶段升温至180℃裂解，减压蒸馏得到产物，收率为82.6％。对其红外光谱与核磁共振进行了详细的研究。\n 以3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷为原料，经过磺酰化得到3-乙基-3-甲磺酰基甲基氧杂环丁烷，然后在氯化钠的催化下，发生氯化得到3-乙基-3-氯甲基氧杂环丁烷，最后在碱性条件下与3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷反应，减压蒸馏得到3，3-（氧基双亚甲基）-双-（3-乙基）氧杂环丁烷，收率88％。对其红外光谱与核磁共振进行了详细的研究。\n 以3-乙基-3-氯甲基氧杂环丁烷为原料，在碱性条件下与异辛醇反应，减压蒸馏得到3-乙基-3-[（2-乙基己氧基）基]氧杂环丁烷，收率77％。对其红外光谱与核磁共振进行了详细的研究。\n 以二苯甲烷为原料通过异丁酰氯酰化、氯化、水解，得到2-羟基-1-{4-[4-（2-羟基-2-甲基-丙基）-苯甲基]-苯基}-2-甲基-1-丙酮（Irgacure127），收率65％。对其核磁共振进行了详细的研究。\n 以叔丁基苯、碘酸钾通过滴加浓硫酸，并与六氟磷酸钾反应，生成4，4’-二叔丁基苯基碘筠六氟磷酸盐，然后用无水乙醇重结晶，收率76.5％。对其红外光谱与核磁共振进行了详细的研究。\n 以2-异丙基硫杂葸酮为原料经硝酸铈铵氧化得到10-（4-联苯基）-2-异丙基噻吨酮亚砜，再与联苯、浓硫酸反应，最后与六氟磷酸钾成盐得到10-（4-联苯基）-2-异丙基噻吨酮硫鎓六氟磷酸盐。对产物进行了红外光谱与核磁共振分析。

关键词： 超临界甲醇   有机合成   生物柴油   生物质   高聚物   降解  

摘要： 超临界流体技术在绿色化工过程中的应用范围不断拓宽。由于超临界甲醇具有独特的物理和化学性质,它既是反应介质,也是反应物,因此,超临界甲醇下的化学反应研究得到人们广泛的关注。本文在介绍超临界甲醇独特的物理化学特性的基础上,综述了近年来超临界甲醇体系在有机合成、生物柴油的制备、生物质处理和高聚物的降解等方面的应用研究进展,重点对超临界甲醇下各种反应的影响因素进行了分析讨论。最后,展望了超临界甲醇在甲醇化工中的应用前景。

关键词： 过程与方法   有机合成   思维历程  

摘要： 如何在课堂教学中实现“过程与方法”学习目标较高的达成度？以“有机合成”教学为例，改变了传统做法，紧紧围绕学生课堂讨论和研究，提出“你对该问题是如何思考的，为什么要这样思考？”让学生充分展示自己的思维历程，收到比较理想的教学效果。

关键词： 双2-苯并咪唑   有机配体   过渡金属离子   荧光配合物   有机合成   结构表征  

摘要： 苯并咪唑类金属配合物因其良好的生物活性、独特的光、电、磁学性能和催化性能，引起了人们的重视。本论文以构筑具有荧光性能的双2-苯并咪唑金属-有机配合物为研究目标，选用d10过渡金属离子与两种由不同间隔单元桥联的双2-苯并咪唑有机配体以及不同的二羧酸反应，设计合成了三个系列共5个不同维度的配合物，并通过X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、荧光等技术对它们进行表征。全文共分为四章，各章内容如下：\n 第一章简要介绍了苯并咪唑化合物的研究概况及合成方法，苯并咪唑金属配合物的研究进展，特别总结了双苯并咪唑衍生物及其配合物的合成与研究进展、荧光配合物的发光原理及合成方法。\n 第二章分别利用2,6-双苯并咪唑基吡啶(L1)和1,4-二苯并咪唑基丁烷(L2)为配体和含氧辅助配体联苯二甲酸H2dpa与CdⅡ离子构筑了两个结构新颖的配位聚合物[Cd(dpa)(L1)](1)和[Cd(dpa)(L2)]·CH3CH2OH(2)。配合物1是一维螺旋结构，2是由L2桥联螺旋链形成的二维层状结构。结构分析表明，通过有效调控配体的配位性能可以实现配合物的可控合成。荧光光谱分析结果表明，配合物1和2的荧光发射均是由配体到金属的电荷跃迁(LMCT)形成。\n 第三章利用1,4-二苯并咪唑基丁烷(L2)为配体和含氧辅助配体草酸与ZnⅡ离子反应，通过改变反应物的化学计量比，构筑了两个结构新颖的金属配合物[Zn2(ox)2(L2)]·2H2O(3)和[Zn(ox)1.5]·(L2)0.5·2H2O(4)。3是具有(203)2(20)3拓扑结构的三维聚合物，4是由草酸根与ZnⅡ形成具有大孔洞的二维阴离子层，L2则质子化后穿插于大环孔洞中。荧光光谱分析表明，配合物3和4的荧光发射归结为配体到金属的电荷迁移(LMCT)。\n 第四章利用1,4-二苯并咪唑基丁烷(L2)为配体和含氧杂环二酸4,5-咪唑二酸为辅助配体与ZnⅡ离子反应，构筑了一个具有(6，3)拓扑结构的二维聚合物Zn2(Idc)2L2·2(H2O)(5)，其荧光发射归结为配体到金属的电荷迁移(LMCT)。

关键词： 密闭电石炉   综合利用   尾气   化工科学技术   工程设计   高分子工业   有机合成   技术项目  

摘要： 由中化化工科学技术研究总院、天津碳一有机合成工程设计有限公司承担的包头希望铝业集团海平面高分子工业有限公司利用密闭电石炉尾气10万妇甲酸钠项目初步设计审批会日前在包头召开。专家认为，该技术项目在实现电石尾气综合利用上具有示范意义。

关键词： 有机化学   芳氧基聚磷腈   有机合成   热性能   包覆层  

摘要： 通过对六氯环三磷腈进行溶液开环聚合,得到线形聚二氯磷腈,再由芳氧基团取代其长链上的活性氯原子,合成出芳氧基聚磷腈聚合物。利用红外光谱对合成的聚合物进行了表征,并进行了GPC、DMA、TGA及导热系数等分析。结果表明,合成出的聚合物为芳氧基聚磷腈,其数均相对分子质量为38343～44625,分散度为3.0305～4.8857。初始热分解峰温为374.23℃,主要分解峰温为397.78℃,在461.14℃和529.95℃有较明显的热失重现象,在565.37℃时仍有质量分数45.40%的残余并保持恒定,说明其具有优异的热稳定性;其玻璃化转变温度为-24.09℃,导热系数为0.21W.m-1.K-1。