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关键词： 硅杂环戊二烯   有机锂试剂   有机铜试剂   环戊二烯   半瞬烯  

摘要： 本论文工作主要分为两个部分。第一部分是关于硅杂环戊二烯（silole）衍生物新型合成方法的开发和该类化合物反应性的研究；第二部分是对1，4-二锂-1，3-丁二烯衍生物（简称二锂试剂）新反应的研究，以及基于该类试剂特殊反应性所开发的一些结构复杂化合物的新型合成方法的发掘。\n 首先，简易高效地实现silole的多样化合成不仅对于材料科学的发展十分重要，同时也是有机合成和有机硅化学中十分有价值的研究方向。在这一部分中，作者发现了一类以硅桥联二炔为起始物的合成silole的新方法。从硅桥连二炔出发经由锆杂环戊二烯和1，4-二碘-1，3-丁二烯中间物种可以简易高效地合成锂代silole衍生物。与目前最有效的silole合成法-Tamao-Yamaguchi方法中硅桥联二炔所体现出的两个叁键同时参与反应的模式不同，在这一新方法中，硅桥联二炔中两个叁键体现出不同的反应性，其中只有一个叁键最终参与到silole的形成中，另一个叁键则没有在产物中得到表达，而是最后以离去基的形式促进反应的进行。由此制备的锂代silole不仅可以很容易进行官能团化从而形成多样的silole衍生物，而且突破了Tamao-Yamaguchi方法中对硅桥联二炔取代基的限制。通过此方法还能够方便的合成多种用其它方法难以得到的具有复杂结构的桥联silole二聚体衍生物。在进行合成方法探索的同时，作者还对硅基取代二锂试剂制备锂代silole的反应机理进行了研究。通过多方面的实验证明了作者提出的反应机理，即1-锂-1硅基-碳碳键构型的翻转以及接下来分子内对硅的亲核进攻切断碳硅键形成silole环的过程。\n 第二，虽然silole本身具有丰富的结构特点，但是由于种种原因，其反应性的研究进展一直相对较少。在这一部分中，作者对多取代silole衍生物的新型开环反应进行了初步的研究。通过醋酸的参与，silole衍生物能够在三氟乙醇中高产率高选择性的经由碳硅键的切断而开环最终立体专一的形成硅基取代的共轭二烯产物。绝大多数的silole衍生物都能高选择性地顺利反应，以较好的产率得到单一的开环产物。作者同时还对反应机理做了初步的探讨，研究了空间效应和电子效应对反应的共同影响。\n 第三，在对silole化学展开研究的同时，作者还进行了对二锂试剂新反应的研究和探索，发现了二锂试剂在氯化亚铜的促进下与一氧化碳发生的新反应。和之前所报道的二锂试剂与一氧化碳生成3-环戊烯酮的反应不同，在加入氯化亚铜后，反应选择性的生成环戊二烯酮衍生物或其[2+2]二聚体。反应具有十分有趣的基于取代基的化学选择性。对于全烷基取代的底物反应主要生成环戊二烯酮二聚体；而对于含有硅基或者芳基的底物反应则单一的生成环戊二烯酮。对反应机理的初步研究表明，环戊二烯酮二聚体并非由体系中的相应单体直接聚合形成，而是经由一系列分子间或分子内的碳碳键形成过程从二锂试剂开始而得到的，是一类新的反应路径。\n 最后，作者进一步将二锂试剂的特殊反应性应用到结构复杂的化合物合成中，发现了一类制备2，6-双氮杂半瞬烯（2，6-Diazasemibullvalene）的新方法。氮杂半瞬烯作为半瞬烯的等电子体是理论化学中一个很独特的模型，然而对其合成方法的报道几乎处于空白。在这一部分中，作者利用本研究室所发现的通过二锂试剂制备双吡咯啉的策略，结合文献报道的唯一一例制备2，6-Diazasemibullvalene的方法，通过溴化后消除的途径制得了具有各种取代基团的2，6-Diazasemibullvalene衍生物，并初步对这类化合物的性质如核磁和稳定性等多个方面进行了研究。这是首次较系统和全面的对azasemibullvalene衍生物的制备和研究。更重要的是，基于以上研究作者还发现了非常有意义的从二锂试剂和腈“一锅煮”直接合成2，6-Diazasemibullvalene的反应，其中包括“负离子关环”和“自由基关环”两种不同手段。二者都具有很高的效率和选择性，有望成为一类新型实用的制备该类化合物的有效方法。\n 除此之外，作者在日本理化学研究所交流学习期间还开展了有关磷硅烯类化合物的合成及表征研究，相关工作在附录Ⅱ中进行了相关介绍。

关键词： 有机叠氮化合物   超分子化学   聚合物与材料科学   药物与生物技术  

摘要： 综述了近年有机叠氮化合物的合成方法及其应用。介绍了有机叠氮化合物合成中的安全性及9种合成方法,如卤化物与叠氮化试剂的取代反应,醛、羧酸、酯、醇、环氧化合物、芳香胺/杂环(芳香)胺的叠氮化反应、含叠氮基分子向目标化合物的连接反应以及醛、醇与叠氮化试剂的三组分偶联反应。阐述了有机叠氮化合物在有机合成、超分子化学、聚合物与材料科学、药物与生物技术及精细化学品等领域的应用。

关键词： 化学奖   化学反应   有机合成   有机分子   60年代   20世纪   常温常压   原子  

摘要： 获奖理由：在有机合成领域中钯催化交叉偶联反应方面的卓越贡献。 碳原子的不同组合能够形成结构非常复杂、性质各不相同的有机分子。但是碳原子本身非常稳定，不易发生化学反应．20世纪60年代，理查德·赫克发现钯原子会和碳原子连接在一起，使碳原子之间接近到可以发生反应的距离，在常温常压下就能发生偶联反应。

关键词： 电有机合成   离子液体   顺反异构体  

摘要： 通过电有机合成了1-对甲氧基苯基-2-苯基乙烯,合成中加入室温离子液体[BMIM][BF4]作为支持电解质,并通过循环伏安法研究了离子液体中电有机反应的电化学行为。使用傅里叶红外(FT-IR)光谱、核磁共振氢谱(1H-NMR)对反应产物进行了表征,结果表明,电有机合成产物以顺式1-对甲氧基苯基-2-苯基乙烯为主,而普通有机合成主要得到反式结构产物。研究结果表明,离子液体中电有机合成是制备高选择性顺反异构体的良好途径。

关键词： 有机合成题   复习   高考化学试题   抛砖引玉  

摘要： 综观近几年来的高考化学试题，其中有关有机合成的比重相当大。因此，做好有机合成题的复习有着非常重要的意义。下面笔者就如何做好有机合成题的复习谈谈自己的看法，希望能抛砖引玉，对大家备战高考有所帮助。

关键词： 三氯化锑   有机合成化学   研磨法   固相反应  

摘要： 三氯化锑(sbCl3)是路易斯酸的一种,与其它路易斯酸催化剂比较,有价格便宜、毒性低、反应立体选择性好、后处理简单等优点,在温和的实验条件下能有效地催化许多有机反应。三氯化锑在有机合成化学中有广泛的应用,例如能促进碳-碳单键形成、碳-杂原子键形成、氧化还原反应和保护脱保护反应等等。\n 本论文采用了回流、研磨、固相直接加热三种方法,进一步拓展了SbCl3在有机合成中的应用。本论文主要研究了如下内容:\n 1、在三氯化锑的催化作用下,采用常规溶剂法:回流条件下用Friedl(a)nder法简便的合成喹啉衍生物:室温条件下完成芳胺与α,β-不饱和羧酸衍生物的共轭加成反应。\n 2、采用研磨法,在无溶剂条件下用三氯化锑来促进芳香醛与含活泼亚甲基的化合物(5,5-二甲基-1,3-环己二酮、丙二酸亚异丙酯)进行缩合反应,分别生成氧杂蒽二酮类物质和亚烃基丙二酸亚异丙酯类物质。该法不使用有机溶剂,反应时间短,处理简单。\n 3、无溶剂条件下用SbCl3/SiO2作催化剂,采用固相直接加热的方法促进芳香醛/脂肪醛和β-荼酚合成14-烷基(芳基)-14H-二苯并[α,j]氧杂蒽类化合物。该方法产率高,操作简便,后处理简单,反应时间短,催化剂可重复利用。

关键词： 超临界二氧化碳   资源化   有机碳酸酯   甲酸   有机酚酸  

摘要： 二氧化碳(CO2)因无毒、不燃、价格低廉、临界点条件温和等优点而成为超临界流体中研究最多的介质,广泛应用于萃取分离、化学反应、材料制备等领域,是常规溶剂的理想替代者。同时,CO2的固定和利用也受到广泛的关注。本文综述了近年来超临界二氧化碳同时作为反应物和反应介质在有机合成中的一些应用,着重介绍了以超临界二氧化碳为原料,制备有机碳酸酯、有机酚酸、甲酸及其衍生物等的反应。

关键词： 高职   精细有机合成技术   教学改革  

摘要： 从课程能力目标的重构、课程内容体系的重构、课程教学方法的重构、课程考核方式的重构等方面介绍了高职《精细有机合成技术》课程改革的实施过程,对化工类专业课程的改革具有一定的指导意义。

关键词： 1   6-亚甲基桥[10]轮烯   Wittig反应   顺反异构体   多缩环化合物   有机合成   波谱表征  

摘要： 功能性有机分子设计在有机合成过程中具有十分重要的意义，多缩环化合物在有机电致发光、导电材料等有机功能材料中具有良好的应用前景。因此基于1，6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的多缩环化合物合成及性质的研究具有重要意义。\n 本研究在合成过程中，以4-溴代-1，6-亚甲基桥[10]轮烯-3-乙酸乙酯为原料，经LiAlH4还原得到3-羟甲基-4溴代-1，6-亚甲基[10]轮烯，产率为82％，继续和PBr3进行溴化反应，收率为82％得到的溴化物，和PPh3进行反应，定量得到基于1，6-亚甲基桥[10]轮烯的Wittig盐，在碱的存在下，与各种芳香醛进行Wittig反应，得到cis体和trans体3-芳香取代-4-溴代-1，6-亚甲基桥[10]轮烯混合物。\n 提出了新的顺反结构转化的方法即：在光照条件下，顺反异构体混合物中的cis体与碘作用，苯中搅拌3 h，98％的转化率转化为trans体，为烯烃的顺反异构转化提供了简便的方法。\n 在钯盐催化下，trans体3-芳香取代-4-溴代-1，6-亚甲基桥[10]轮烯进行分子间Heck耦合反应，得到系列基于1，6-亚甲基桥[10]轮烯骨架的多缩环化合物。\n 所得化合物结构通过IR，1H NMR，13C NMR及MS等波谱进行了表征。

关键词： 基础教育课程改革   教学设计   有机合成   案例   森林   树木   课堂教学   2009年  

摘要： 全国基础教育课程改革经验交流大会于2009年10月30日-31日在江苏南京举行，国家教育部陈小娅副部长走进一线课堂听课。此文正是陈副部长听的南京市金陵中学李惠娟老师的“有机合成”一节课的教学设计与案例。陈副部长对李老师精妙的教学设计、灵动而充实的课堂教学极为赞赏。她深有感触地说：“对我们听课者而言，听课是一种享受!对学生而言，上课不仅仅是获得知识，更重要的是得到启迪。对授课者而言，教师讲课绝不是照本宣科。