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关键词： 氯过氧化物酶   修饰电极   肉桂醇   肉桂醛   生物酶催化   壳聚糖   万古霉素  

摘要： 生物酶催化剂是一类无毒、清洁、高效的催化剂，使用生物酶作催化剂，可减少有毒有害物的排放，有利于环境保护，完全符合绿色化学的要求。氯过氧化物酶（Chloroperoxidase，CPO）由于其结构上的特殊性，对烯烃的卤化、环氧化、羟基化和有机硫化合物的磺化氧化具有的手性催化活性等引起了广泛的关注。但是作为氧供体的H2O2很容易导致酶失活、降低酶的催化效率。所以发展了很多更加温和而高效利用CPO的方法，但大都存在CPO无法反复利用、反应装置复杂、过程繁琐等问题。本文借鉴生物传感器制作方法将CPO固定在电极表面，利用电化学催化产生的H2O2推动CPO催化有机反应。并通过改进CPO修饰电极的制作方法进一步增加修饰电极的稳定性，延长酶的使用寿命，提高转化率。首先，将氯过氧化物酶（Chloroperoxidase, CPO）与双十二烷基溴化铵（DDAB）形成的类生物膜一起修饰到玻碳电极表面，再滴涂壳聚糖制得Chi/CPO-DDAB/Nafion/GC修饰电极。原子力显微镜和场发射扫描电镜观察的结果显示，修饰电极的表面呈现许多不规则的液滴（500～1000nm），修饰膜的平均厚度为30nm。循环伏安测量结果表明，CPO与电极之间发生了受表面吸附控制的准可逆的直接电子传递，电子传递速率ks为2.27±0.08s-1，经估算，修饰电极上约有52%的CPO发生了直接的电子传递。该CPO修饰电极可有效地催化O2还原为H2O2。为在催化有机合成反应中的应用奠定了良好的基础。以Chi/CPO-DDAB-Nafion/GC修饰电极作工作电极，-0.6V进行恒电位电解，红外光谱和核磁氢谱对产物的表征结果确定生成了肉桂醛，表明利用原位产生的过氧化氢，修饰电极上固定的CPO可以催化肉桂醇氧化为肉桂醛。进一步的试验证明，产物肉桂醛的生成量随电解时间的增加呈线性增加，肉桂醛的转化速率为3.3μmol?h-1。该修饰电极具有稳定的催化活性，总转化数达到80500mol/mol CPO。基于Chi/CPO-DDAB-Nafion/GC修饰电极的体系还可以催化万古霉素的氯化。但催化产物随恒电位电解时间的变化而改变。反应刚开始的1小时以内，主要产物为一氯万古霉素，4小时以内以二氯万古霉素产物为主，进一步延长电解时间，万古霉素的转化量不再变化。经过固相萃取柱纯化的万古霉素氯化产物经核磁氢谱鉴别确定在7号环上发生氯化反应。研究发现，壳聚糖封涂的电极可以增加修饰电极的稳定性，也可以促进万古霉素二氯产物的生成。以CPO修饰电极构成的催化氯化体系在pH3时有最高的催化能力。

关键词： 有机合成-工艺学-高等学校-教材  

摘要： 本教材共分为18章，从有机合成的历史、现状、趁势、分类、研究内容及方法出发，详细地介绍乐有机合成的基本理论基础、有机合成路线的设计与评价、有机合成工艺的影响因素、有机合成中的溶剂效应、有机合成中的催化技术、常用单元反应类型、有机化工清洁生产过程、有机合成的新方法新技术和有机合成产物的分离与提纯等内容。……

关键词： 烷基化   铁   伯醇   仲醇   氧化  

摘要： 有机化学中，对于构建分子结构较复杂的化合物，C-C键的形成是最基础也是最关键的，而烷基化反应是形成C-C键常用的方法之一。但是传统烷基化试剂（如：烷基卤化物、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯等）由于无可避免的会产生大量盐类副产物，有些甚至是有毒有害的，因而，从原子经济学和环境保护的角度来看，存在诸多弊端。因此开发活化醇类化合物，尤其是伯醇做烷基化试剂的有机合成反应很必要。 然而，目前活化伯醇做烷基化试剂进行烷基化反应的方法仍以稀有昂贵的Ru、RhIr、Pd等过渡金属催化剂为主，并存在：1)催化剂需特制，而非市售；2)需要大量氢授（受）体和复杂的N，P配体；3)需化学计量碱的参与，环境影响较大等不足。因此开发廉价金属类的催化剂已成为有机化学家面临的一大挑战。本研究在本实验室前期工作的基础上，不仅对铁活化伯醇做烷基化试剂的仲醇β位直接烷基化反应的底物适用性进行了更为深入的研究，并对其反应机理进行了初步探讨，而且对将廉价金属（尤其是铁类催化剂）用于活化伯醇进行仲醇β位直接氧化烷基化反应的可能性做了初步探索。这些工作不仅加深了我们对铁类催化剂的了解和认识，而且扩展了铁类催化剂在有机合成反应中的应用。首先，在本实验室前期对仲醇β位直接烷基化反应研究的基础上，分别尝试了对 1-苯基乙醇类、苄醇类、脂肪伯醇类、脂肪仲醇类、杂环类化合物做了进一步底物适用性的深入研究，得到了除模型反应产物外的七种高级醇化合物，产率在54%95%之间。本实验室研究是首次将铁类催化剂引入活化伯醇做烷基化试剂进行仲醇β位直接烷基化反应的体系中，开发了新的催化体系，丰富了催化剂的种类，该催化体系廉价易得，也为寻找目前该类反应中所用贵金属催化剂的替代品提供了新选择。其次，尝试了对仲醇β位直接烷基化反应的反应机理进行了初步探讨。在对底物 适用性研究的参数优化期间，检测到很多中间体产物，如：苯乙酮等。为了得到更多反应机理的信息，做了添加性实验。初步得出，对于该反应体系，首先是由伯醇和仲醇氧化成相应的醛和酮，碱提供了反应所需的碱性环境，接着氧化生成的羰基化合物发生羟醛缩合产生α，β不饱和酮中间体，然后通过迈克尔加成反应得到饱和酮，最终的羰基被原位还原成羟基，得到目标产物高级醇。但现阶段，不排除其他方式反应的可能。本实验室正在用量子计算化学对该反应体系的反应机理做进一步深入的研究。 最后，对廉价金属催化剂（尤其是铁类）活化伯醇做烷基化试剂进行仲醇β位直接氧化烷基化反应的可能性做了初步探索，主要考察了影响其反应的各个因素，如催化剂的种类、溶剂的种类、碱的种类、催化剂和碱的配比、浓度及温度。到目前为止，较理想的反应条件为以2%的乙酰丙酮亚铁为催化剂，20%的氢氧化钠作为碱环境的提供者，0.5ml的对二甲苯为反应的溶剂，温度为140℃，在磁力搅拌下反应12小时，得到气相产率为69%。 铁类催化剂活化伯醇做烷基化试剂进行仲醇β位直接烷基化的反应属于单步反应，反应所用的催化体系属廉价金属类，简单易得，反应过程中无需添加任何配体、氢授（受）体或外援性氢源参与，仅以催化计量的碱完成反应，降低了反应难度，提高了原子效率，符合绿色化学和可持续发展的需求。通过本实验的研究工作，不仅加深了对廉价金属催化剂特别是铁类催化剂的了解和认识，而且扩展了铁类催化剂在有机合成反应中的应用。

关键词： 多功能   合成   设计  

摘要： 针对精细化工产品批量小、品种多的特点,从设计角度对精细有机合成装置较为深入的探讨,在一套合成装置中建立多个基本单元装置,通过硬、软管连接和阀门切换等方式,进行设备与设备之间的组合,既要增加单个基本单元装置的功能性、适应性,又要减少整套流程装置中的设备个数、提高设备利用率,充分保证整套合成装置的多功能性、实用性和经济性。

关键词： 中国科学院上海有机化学研究所   中药药理   中医   中国科学院院士   姜   有机合成化学   研究员  

摘要： 11月15日，中国中医科学院授予周维善、姜廷良“第四届中国中医科学院唐氏中药发展奖”，每人奖金20万元。 周维善是中国科学院上海有机化学研究所研究员、中国科学院院士，长期从事甾体化学、萜类化学和有机合成化学的研究。姜廷良是中国中医科学院首席研究员，长期从事中药药理研究。

关键词： 碱性   完井液   腐蚀   有机合成   缓蚀剂  

摘要： 采用有机合成方法研制了缓蚀剂JSA-05,并用静态失重法研究了用于文昌油田的碱性完井液中N80钢的腐蚀行为及缓蚀剂的缓蚀行为,将缓蚀剂JSA-05与另外2种缓蚀剂在不同温度、不同pH值下进行了缓蚀性能对比评价。结果表明:该缓蚀剂JSA-05性能稳定、效果明显、抗温能力强、有较好的抗盐能力。研制的缓蚀剂JSA-05可有效抑制N80钢在碱性完井液中的腐蚀,使用浓度达200mg/L时,能将腐蚀速率控制在0.076mm/a以下,缓蚀速率高达80%以上。该缓蚀剂可满足文昌油田防腐蚀要求。

关键词： 解题策略   有机合成   流程   变迁   试题   加成反应   高考化学   丁二烯  

摘要： 策略一：寻找突破口 打通流程 2004年江苏高考化学第24题：环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：

关键词： 重庆大学   化学家   教授   国际   有机合成   工程学院   大学化学   校长助理  

摘要： 2011年7月1日上午，国际著名化学家、美国有机合成专家***教授，北京大学化学与分子工程学院杨震教授一行在重庆大学文理学部主任吴云东院士、重庆大学校长助理、虎溪校区管委会常务副主任夏之宁教授的陪同下，到重庆大学虎溪校区参观访问。当日下午，***教授做客“重庆讲座”作了题为《全合成的艺术》的科学报告，重庆大学校长林建华为报告会致辞，吴云东院士主持报告会。

关键词： α-酮酸酯   芳基乙酮酸酯   合成   不对称反应  

摘要： α-酮酸酯是有机合成及生物代谢的重要中间体,已广泛应用于有机及药物合成。本文总结了近年来芳基α-酮酸酯在有机合成和不对称合成方面的研究进展和应用情况,并对其发展前景作了展望。

关键词： 研发   有机合成   可满足   卤代烃   DDT   化合物   分子   植保  

摘要： 追溯植保新分子的发展历程，那些现代有机合成的早期产物如DDT和卤代烃之类就可满足植保要求，但是随着技术的发展，一些较易发现和合成的化合物逐渐早已被开发出来，发现和合成一个新分子变得愈发困难。