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关键词： 合成   超声辐射   查尔酮   缩合反应  

摘要： 本文按照反应类型，介绍了近几年来查尔酮在有机反应，诸如加成、还原、氧化、肟化和环化等反应中的应用。 环氧查尔酮与脲或硫脲在超声辐射下，通过KOH催化合成5-苯基-5-芳基甲基海因或5-苯基-5-芳基甲基-5-硫代海因；在无水硫酸钠存在下由查尔酮与盐酸羟胺在回流乙醇溶液中合成查尔酮肟；超声辐射下在四氢呋喃和氯化铵的水溶液中，由锌粉引发查尔酮的环化反应，均取得较好的效果。

关键词： 加成反应   合成路线   碳原子   负电荷   有机合成   苯甲醛  

摘要： 羰基是由碳和氧两种原子通过双键连接而成的有机官能团(C=0),醛、酮结构中都含有羰基。羰基上的碳氧双键与碳碳双键一样,也是由一个δ键和一个π键组成,但由于羰基中氧的电负性比碳大,使得氧原子上带部分负电荷,碳原子上带部分正电荷,所以羰基具有较强的极性。当发生加成反应时,碳原子与加成试剂中带部分负电荷的基团结合,氧原子与加成试剂中带部分正电荷的基团结合。羰基的加成反应在有机合成中有重要的应用。

关键词： 加氢催化剂   有机合成   化学合成   张明森   分类索引   《石油化工》  

关键词： 结构简式   合成路线   官能团   同分异构体   终产物   银镜反应   有机合成  

摘要： 有机合成是高考重点题型,江苏、上海两地卷在此题型上较重视,基本属于必考题,题型成熟稳定,考点覆盖面广.有机推断和有机合成综合考查学生的信息获取和加工能力,对有机物的性质、官能团、同分异构体推断以及合成路线的设计与表达,都有较高要求,思维力度较大.有机合成解题常用的是"顺推法"、"逆推法",这两种方法的精髓都是比较.有机物之间的反应靠的是官能团,解题的关键就在原料与终产物之间官能团的变化,各

ISBN: (纸本)9787122144324

关键词： 离子液体   功能化   多磺酸基   兼具Bronsted&Lewis   酸催化反应  

摘要： 随着对生态环境的保护以及绿色化学理念的不断深入,功能化离子液体的概念被提出。近年来,酸功能化离子液体因其在有机合成、酶催化、分离提取及材料科学领域取得的显著成果而受到重视。因此研究开发出原料易得、合成方法清洁、具有特定功能以及在失效后对环境污染小的新型酸功能化离子液体是目前离子液体研究中的一项重要任务：设汁和制备出新型离子液体、壮大离子液体队伍是不断增长的绿色化学的需要。 本论文研究制备了两类新型酸性离子液体：多磺酸基离子液体和兼具Br(?)nsted&Lewis双酸性离子液体,对其结构、性质进行表征,并考察了制备的离子液体在有机酸催化反应中的应用。论文的主要内容如下： 1、多磺酸基离子液体的制备 分别以三乙基二胺、六次甲基四胺、三苯基磷、咪唑和吗啉为原料,通过两步法和多步法合成了5种多磺酸基离子液体：[Bis-Bs-DABCO][HSO4]2(MIL1)、[Q-Bs-HMA][HSO4]4(MIL2)、[PPh3-(SO3H)4][HSO4](MIL3)、[Bis-BsImB][HSO4]2(MIL4)、[Bis-BsMoB][HSO4]2(MIL5)。原料不同,制备方法也不尽相同。原料为多胺化合物,如三乙烯二胺和六次甲基四胺,通过烷基化和酸化两步法便可得到阳离子含有多个磺酸基,阴离子为HSO4-,且HSO4-数目与阳离子中磺酸基数目相等的多磺酸基离子液体;原料为普通胺类化合物,如咪唑和吗啉,则需要先制备出具有对称性的双核化合物,再经过烷基化和酸化制备出目标离子液体；而原料为三苯基磷,则采用了先烷基化,再将酸化和磺化同时进行,制备出阳离子含有多个磺酸基,阴离子为HS04-的多磺酸基离子液体。通过核磁、元素分析以及红外表征,确定了合成离子液体的结构和组成；通过Hammett指示剂与紫外可见光谱法连用法对离子液体的酸强度进行表征,结果表明合成的离子液体具有较强的Br(?)nsted酸性；通过热重TG-DTG表征了合成多磺酸基离子液体的热稳定性,结果表明合成的离子液体具有良好的热稳定性,热分解温度均在300℃之后,具有较宽的液程。 2、兼具Br(?)nsted&Lewis双酸性离子液体的制备 以三乙胺、吡啶、三氯化铝、三氯化铁、氯化锌、氯化亚铜等为原料,通过多步法合成了阳离子具有Bronsted酸性,阴离子具有Lewis酸性的离子液体。按照阳离子不同可分为两类,第一类阳离子为吡啶季铵盐[bPy-SO3H],阴离子为不同FeCl3摩尔分数的兼具Br(?)nsted&Lewis酸的离子液体：[bPy-SO3H]Cl-FeCl3(XFeCl3=0.3-0.75)；第二类阳离子为三乙胺季铵盐[N(CH3CH2)3-SO3H],阴离子为不同金属氯化物MCly,且XMCly=0.67的兼具Br(?)nsted&Lewis酸的离子液体[N(CH3CH2)3-S03H]Cl-MCly。通过核磁表征了合成两类离子液体的基本结构；通过吡啶分子探针红外光谱法表征了离子液体[bPy-SO3H]Cl-FeCl3(XFeCl3=0.3～0.75)随着FeCl3摩尔分数的改变,酸类型的变化；通过乙腈分子探针红外光谱法表征了不同金属氯化物对离子液体[N(CH3CH2)3-SO3H] Cl-MCly(XMCly=0.67)Lewis酸性的影响；通过热重表征了合成离子液体的热稳定性。 3、多磺酸基离子液体催化二醇的缩醛(酮)反应 以第二章中合成的多磺酸基离子液体[Bis-Bs-DABCO][HSO4]2(MIL1).[Bis-BsImB][HSO4]2(MIL4)、[Bis-BsMoB][HSO4]2(MIL5)和[Q-Bs-HMA][HSO4]4(MIL2)为催化剂,催化了系列醛(酮)与二醇的缩合反应。结果表明,合成的多磺酸基离子液体不仅可以在回流条件下高效催化醛(酮)与二醇的缩合反应,在室温无溶剂条件下也可以高效催化醛(酮)转化成相应的缩醛(酮)产物。以MIL1和MIL4为催化剂,回流条件下催化系列醛(酮)与乙二醇和丁二醇的反应,仅需0.1g的催化剂,平均收率就可高达92%以上；以MIL2和MIL5为催化剂,在室温无溶剂条件下催化二醇的缩合反应,仅需0.2mmol的离子液体就可以顺利催化醛(酮)与1,2-丙二醇和2,3-丁二醇的缩合反应。研究表明二醇的结构以及醛(酮)的结构对反应具有较大的影响,醇的亲核能力越强,醛(酮)的羰基碳上的正电性越强,越利于反应的发生；在与其他磺酸基离子液体比较时,合成的多磺酸基离子液体显现出了优越的催化活性；此外,合成的多磺酸基离子液体均有良好的重复使用性。 4、多磺酸基离子液体催化巯基乙醇与醛(酮)的反应 以多磺酸基离子液体[PPh3-(SO3H)4][HSO4

关键词： 铜   钯   炔溴   炔   酚   加成反应   交叉偶联   有机硼酸   苯并呋喃  

摘要： 过渡金属催化的碳–杂原子键和碳–碳键形成的有机反应是制备天然化合物、药物以及生物分子等方面的基础和非常行之有效的方法。炔溴作为一种非常重要的有机合成中间体用来合成很多重要的化合物，特别是一般情况下用炔难以合成的化合物，由此我们研究了过渡金属催化的炔溴参与的有机合成反应。在本文中我们研究了，碘化亚铜催化的炔溴和有机硼酸类化合物的交叉偶联反应，制备一系列內炔；碘化亚铜催化的炔溴和端基炔的交叉偶联反应，制备一系列不对称1,3-二炔类化合物；钯催化的炔溴和苯酚“一锅法”合成苯并呋喃类化合物。 本文的主要的工作如下： 1.研究了碘化亚铜催化的炔溴和有机硼酸类化合物的交叉偶联反应。在碘化亚铜、8-羟基喹啉及磷酸钾存在下，很容易的实现了炔溴和硼酸类化合物的交叉偶联来制备一系列内炔。它们催化效率高、底物广谱性好、操作简单而且使用乙醇做溶剂减少了对环境的污染。 2.研究了碘化亚铜催化的炔溴和端基炔的交叉偶联反应。在碘化亚铜、配体及碱的存在下很容易地实现了炔溴与端基炔的交叉偶联来合成一系列1,3-丁二炔类化合物。该反应不需要加重金属钯，具有环境友好、成本低、操作简单等优点。 3.在碱的条件下炔溴与苯酚加成来合成(Z)-2-溴乙烯基苯乙醚，然后在氯化钯的催化体系下(Z)-2-溴乙烯基苯乙醚环化来合成苯并呋喃类化合物，并且该反应可以用“一锅法”法来完成。该方法不用任何配体，减轻了对环境的污染，底物广谱性高，可以用其来制备用传统方法不能合成的苯并呋喃类化合物。

关键词： 有机合成   绿色化学   水相反应   串联反应   苯并噻唑   苯并噁唑   联烯酮   多取代苯   α,β-不饱和腈  

摘要： 论文研究并发现了苯并噻唑、苯并噁唑、多取代苯及α,β-不饱和腈类化合物的合成新方法。主要内容包括以下两部分： 第一部分：研究并发现了一种合成2-氨基苯并噻唑及2-氨基苯并噁唑的新方法。该方法具有环境友好、操作简便、条件温和、产率良好等优点。具体研究内容如下： 1、研究了水相介质中异硫氰酸酯与2-氨基苯硫酚的串联反应，并通过该反应合成了一系列2-氨基苯并噻唑类化合物。 2、研究了水相介质中、FeCl3·6H2O催化下异硫氰酸酯与2-氨基苯酚的串联反应，并通过该反应合成了一系列2-氨基苯并噁唑类化合物。 第二部分：研究并发现了合成多取代苯衍生物及α,β-不饱和腈类化合物的新方法。具体研究内容如下： 1、研究了碱催化下1,2-联烯酮与氰乙酸乙酯的多步串联反应，并通过该反应合成了一系列多取代苯衍生物。 2、研究了碱催化下1,2-联烯酮与2-取代氰乙酸乙酯的多步串联反应，并通过该反应合成了一系列α,β-不饱和腈类化合物。 总之，论文研究了水相介质中异硫氰酸酯与2-氨基苯（硫）酚的缩合反应，并将其发展成为了一种合成2-氨基苯并噁（噻）唑类化合物的绿色高效新方法；论文还研究并发现了1,2-联烯酮与氰乙酸乙酯或2-取代氰乙酸乙酯的多步串联反应，并通过该反应合成了一系列多取代苯及α,β-不饱和腈类化合物，从而在一定程度上丰富了官能团化联烯的研究内容。

关键词： 解题策略   有机合成路线设计   有机合成题  

摘要： 有机合成是高中化学中极为重要的内容,通过有机合成路线设计,可使有机化学知识融会贯通,达到熟练掌握和灵活应用所学反应的目的.同时,通过有机合成题的练习,可以提高学生分析和解决问题的能力.

关键词： endocrine disrupting compounds (EDCs)   estrogen receptors (ERs)   aryl hydrocarbon receptor (AhR)   reactive metabolites  

摘要： Endocrine disruption is the modification of the endocrine system causing harmful effects in healthy subjects or their offspring. Physiological endocrine hormones act at very low plasma concentrations, and certain chemicals known as endocrine disrupting compounds (EDCs) are suspected of modifying endocrine function at similarly low concentrations. In our review we focus mainly on the structural classes of organic synthetic environmental endocrine disruptors and their common structural elements that enable them to interact with estrogen signalling. EDCs can affect estrogenic signalling directly through interaction with estrogen receptors (ERs) or indirectly through transcription factors such as the aryl hydrocarbon receptor (AhR) or by modulation of critical metabolic enzymes engaged in estrogen biosynthesis and metabolism. However, some structural elements can also pose a great risk of cytotoxicity and genotoxicity, especially after biotransformation to reactive metabolites.