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关键词： 吡咯   1,2,3-三氮唑   多组分反应   三氯化铁   纳米铜   有机合成  

摘要： 在有机合成和药物合成中，含氮杂环化合物具有重要的作用。它们是许多生物活性分子和天然产物的中间体。近几年来，含氮杂环化合物的合成引起有机化学家和相关研究者的强烈关注。 取代的吡咯和三氮唑，都是重要的五元含氮杂环化合物，具有多种生理活性，例如抗菌，抗炎，抗氧化等。在本文中，运用多组分反应和绿色化学的方法快速而高效的合成取代1,2,3-三氮唑和吡咯。 本论文共分为三章：第一章文献综述 本章对吡咯和三氮唑类化合物的应用做了全面的叙述。另外，对吡咯和1,2,3-三氮唑国内和国外的合成方法做了较为详细的介绍。第二章纳米铜催化的1,2,3-三氮唑类化合物的合成研究 本章研究了纳米铜催化剂的的制备，以及由其作催化剂催化的苯乙炔、叠氮钠、卤化苄一锅法合成1-苄基-4-苯基-1,2,3-三氮唑化合物。该方法与传统反应相比，具有原料易得，操作简单，反应条件温和等特点。第三章新的取代吡咯化合物的合成 本论文研究了在苯胺的存在下，以三氯化铁为催化剂，利用脂肪醛和硝基烷烃合成一种新的烷基取代吡咯类化合物。通过优化反应条件，获得了较好的产率。本方法的优点是原料易得，成本低，操作简单，反应条件温和。

关键词： N-氰基烯胺   四唑   烷基丙炔酸酯   有机合成   生物活性  

摘要： 近年来,一些具有超高效、低毒、低残留的农药新品种相继被开发出来,它们的化学结构有别于传统的有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯,取而代之的是一些新颖的单杂环和稠杂环结构。 烯胺类化合物具有很高的反应活性,作为潜在的药物合成中间体,越来越广泛地被应用于有机合成中,特别是杂环化合物的合成中,如合成吡咯、吡唑、哌啶、吡啶、嘧啶、异噁唑、吲哚和喹啉衍生物等。另外,烯胺类化合物本身具有非常广泛的药理学性质,像烯草胺(除草剂)、烯啶虫胺(杀虫剂)、氰烯菌酯(杀菌剂)都含有烯胺结构。因此,研究合成烯胺化合物的新方法,尤其是合成出新型的具有生物活性的烯胺化合物有着非常重要的意义。 本文的主要工作是以四唑和烷基丙炔酸酯为原料,研究合成新型烯胺化合物的新方法,以及对部分所合成出的新型烯胺类化合物进行生物活性研究,期望发现具有生物活性的新化合物。 主要做了以下五方面工作： 1、四唑和烷基丙炔酸酯发生一个立体选择的1,2-加成反应并且生成高度官能化的烯胺化合物。在催化剂Ag20的作用下,发生的1,2-加成反应能得到(Z)-N-氰基烯胺,并且取得很高的产率；而在催化剂Ag20和K2CO3的共同作用下,发生的1,2-加成反应能得到㈣-N-氰基烯胺,并且具有很高的立体选择性和产率。合成的化合物结构经过高分辨质谱,1H和13C NMR验证； 2、对反应的条件进行优化,得到最优反应条件,提高了产率； 3、对底物进行扩展,探究了该方法的底物普适性； 4、对合成的(Z)-N-氰基烯胺和(E)-N-氰基烯胺的反应机理进行了推测和验证； 5、选取部分所合成的化合物对小麦赤霉病菌进行了离体活性测试。 总之,本论文研究出了一种新颖、简单、高产率地合成烯胺的新方法,并合成出了未见文献报道的48个烯胺类新化合物。整个实验过程无副产物生成,与绿色化学的“原子经济性”原则相符合；利用四唑作为起始原料,避免了剧毒氰化钠、溴化腈等试剂的使用,同样得到了带有氰基的烯胺化合物,符合绿色化学的“绿色原料”的要求。对选取的N-氰基烯胺进行了活性测试,取得了一定的效果。

关键词： 催化剂   研究院   研究所   中国石化集团   有机合成   化学合成   精细化工   南化公司   国家发明奖   科技奖励   国家科技进步奖   全国科学大会  

摘要： 南化集团研究院催化剂研究所是国内影响最大、水平最高的工业催化剂研究开发单位之一,长期从事化肥化工、精细化工、有机合成、环境保护等领域的催化剂研究开发,在化肥化工催化剂的研发方面处于国内领先地位。40多年来,共申请了67项专利,获部、省级以上的科技成果奖60项次,其中5项获国家发明奖,12项成果获全国科学大会奖和国家科技进步奖,1项获中国石化集团发明二等奖。科技成果为南化公司催化剂厂、江苏省化肥催化剂工程技术中心以及国内众多催化剂生产厂家的新产品开发、产品升级换代和市场拓展提供了良好的技术支撑,研究开发的30多个品种、近100个牌号的产品广泛地应用于合成氨、制氢、硫酸、合成甲醇等化工生产装置。近年来,南化集团研究院催化剂研究所不断拓展研究领域,研究开发了一系列精细化工、有机合成、环境保护

关键词： 绿色化学   固载化   水介质清洁有机合成反应   介孔材料   稀土有机金属  

摘要： 根据绿色化学倡导的环保，节能减排理念，一方面通过均相稀土有机金属催化剂固载化，替代贵金属探究碳碳偶联反应，既克服了传统均相催化及无法回收利用的缺点，减少了能源和物质资源的消耗，降低了催化剂及其所生产化学品的成本，又减少了传统重，贵金属催化剂可能造成的污染问题。另一方面，力求开发固载化催化剂在水介质有机反应中的运用。溶剂作为化学操作过程的基础介质，是使用量很大的化学试剂种类，是现行化学污染的主要来源之一。由于现行溶剂体系多是石油基化合物及其衍生物。这些化合物都是非可持续资源，同时这些化合物向环境中的泄露和排放还容易引起环境污染，对人类和其他生命体发展与健康的影响严重，这些问题都亟待解决。在这样的背景下，开发绿色的溶剂体系“水”，寻找“水”这一传统的体系在当今科学技术环境条件下新的使用方式成为绿色化学的前沿话题之一,把水作为溶剂引入化学反应过程中，既符合环保减排的基本理念又能节约许多不可再生的物质与能量资源，同时有可能极大的降低经济成本。 由于水介质反应中有机反应物和催化剂溶解度通常较低，构建适当的催化剂，联系水-油两相，使反应得以顺利进行，是实现水介质反应的一种重要方法。本论文选用溶剂挥发诱导自组装技术，水热法模板诱导自组装技术等手段，将载体前驱物和活性位前驱物在多种方式下诱导组装，合成了具有高疏水性，纳米介孔孔道结构和特有形貌的固载化催化剂，并将其应用于一系列清洁有机合成反应中，目标是能够开发催化活性与均相催化剂本征催化效率相似或者更高并且能够多次重复使用的环境友好型催化剂；在进一步的研究当中，通过系统的表征，探索了催化剂的构-效关系以及非均相反应机理。论文分为以下三个部分： 1.采用乙醇溶剂挥发诱导自组装合成技术（EISA），以EO-PO型聚醚Pluronic F127为结构导向剂，诱导苯酚和甲醛在碱性条件下形成的酚醛树脂预聚体在室温条件下共缩聚，合成具有二维六方有序介孔结构的酚醛树脂高分子催化剂载体。再通过磺酸基功能化以及离子交换等后嫁接技术合成稀土有机金属负载型有序介孔高分子催化剂。合成的催化剂被运用于碳碳偶联探针反应：Mukaiyama-Aldol反应中表现出优良的催化活性和重复利用耐受性，这是由于介孔材料的高比表面积，酚醛树脂高分子强疏水性孔壁，规整有序的孔道结构所构成的微反应器减小了反应底物的扩散阻力，有利于反应底物的扩散和吸附，提高了微反应器内催化底物的浓度，加快了反应速率。同时后嫁接稀土金属的技术保证了催化剂的多次使用。 2.以低浓度苯酚与甲醛聚合形成酚醛树脂预聚体，以EO-PO型聚醚PluronicF127为结构导向剂，水热法制备三维体心立方有序介孔孔道结构的高分子纳米小球载体，再通过磺酸基功能化以及离子交换等后嫁接技术嫁接稀土有机金属负载型催化剂。一方面克服了EISA方法产量低，周期长，难以放大合成的缺点；另一方面有效的控制了孔道的长度，获得了催化材料所需要的高活性表面与短扩散通道的小球型催化剂。合成的催化剂被运用于葡萄糖基化反应，表现出优良的催化活性和重复利用耐受性，同时后嫁接稀土金属的技术保证了催化剂显示出较高活性和良好的重复套用稳定性。 3.以磺酸基修饰的有序介孔酚醛树脂高分子载体负载稀土Lewis酸催化剂，一方面利用磺酸基功能化使载体负载大量B酸位，同时负载稀土Lewis酸位形成双功能催化剂，该催化剂在葡萄糖Biomass转化制HMF反应中表现出良好活性。

关键词： 结构简式   综合题   有机合成   解题规律   碳原子   命题规律   银镜反应   官能团   结构式   合成路线   有机化学基础  

摘要： 有机合成综合题是全国各地高考化学试题中必考的经典题型,它不但能考查学生掌握有机化学基础知识的水平,同时还能检验学生理解、分析、判断、提取运用信息,迁移再加工知识的能力.题目的设计在难度上具有明显的梯度,评卷得分上有良好的区分度,较好的体现了高考的选拔功能.近几年来,江苏省高考有机合成综合题的命题总体上保持了相对的稳定,有一定的命题规律,其主要考查以下的知识点和能力:有机反应

关键词： 有机合成   不对称催化   Strecker反应   串联环化  

摘要： 一、催化剂的合成 不对称催化是合成手性化合物最直接最经济的方法。一般来讲,不对称催化分为生物催化、金属催化以及有机小分子催化三种。手性催化剂是不对称催化的核心。近年来,随着合成技术的不断发展与创新,各种类型的手性催化剂得以问世。本章从常见手性源（如金鸡纳碱、环己二胺以及联萘酚等）出发,合成了多种有机小分子催化剂以及配体,并将其中的一些用于不对称催化中。 二、金鸡纳碱衍生的硫脲催化的不对称Strecker反应 吡唑烷酮与芳香醛缩合而成的腙在金鸡纳碱衍生的硫脲催化下,可以与TMSCN发生Strecker反应,以几乎定量的产率以及良好到优秀的对映选择性获得α-氨基氰化物。该反应实现了此类底物的不对称Strecker反应,而且多数情况下并未检测到文献报道的副产物的生成。 三、硫氰酸酯类化合物与靛红的串联环化反应研究 硫氰酸酯类化合物作为有机物,在有机合成中有着重要的应用。其中,化合物分子中的硫氰酸酯结构有着与硫氰酸负离子相似的反应性能。我们经过尝试发现由环状酮衍生的硫氰酸酯可以与靛红发生串联环化反应,生成羟吲哚螺环化合物。尽管该反应在三乙胺的催化下可以以99%的非对映选择性获得目标产物,但是所尝试的手性催化剂均不能获得较高光学纯度的羟吲哚螺环化合物。

关键词： 氨基硫脲   Schiff碱   有机合成   过渡金属   晶体结构  

摘要： 氨基硫脲类Schiff碱是由氨基硫脲与活泼羰基化合物进行缩合反应得到的化合物。该化合物上的C、N原子可以连接各种功能性基团，形成Schiff碱类的各种衍生化合物。由于氨基硫脲类Schiff碱分子中含有可配位原子N和S，因此氨基硫脲类Schiff碱化合物通过S原子和N原子提供孤电子对与金属离子进行螯合，形成氨基硫脲类Schiff碱配合物。本文主要包括以下内容： 1、对氨基硫脲类Schiff碱及其配合物的合成机理、合成方法、分类、发展现状和应用等进行综述； 2、以4-苯基氨基硫脲为母体设计合成了六种氨基硫脲类Schiff碱化合物及相应的配合物：香草醛缩4-苯基氨基硫脲；香草醛缩4-苯基氨基硫脲镍的配合物；香草醛缩4-苯基氨基硫脲铜的配合物；2-吡啶甲醛缩4-苯基氨基硫脲；2-吡啶甲醛缩4-苯基氨基硫脲镍的配合物；对二甲氨基苯甲醛缩4-苯基氨基硫脲。 3、对所合成的化合物进行单晶结构分析：配体均存在有苯环、双键及含有孤电子对原子间的共轭作用，基本呈现平面的结构；配体含有多个配位原子，与过渡金属离子作用时，根据反应条件和金属离子的不同，得到含有金属离子的单核配合物。 4、研究了这些配体和配合物的红外光谱、热谱、荧光光谱性质。研究发现，配合物的热稳定性比配体的热稳定性更好；配体有不同程度的荧光性质，形成配合物后，由于孤电子对与金属离子配合，破坏了配体的共轭环境，其荧光强度减弱。

关键词： 化学品   相关专业   研发工程师   有机合成   化学合成   电镀添加剂   天安   本科学历   金山区   工艺工程师   锌合金   重有色金属合金   地址  

摘要： 江苏梦得电镀化学品有限公司招聘启事因业务发展需要,公开诚聘以下人员:有机合成研究员要求:具有药物化学或有机合成等相关专业本科学历,2年以上有机合成经验。工艺工程师要求:具有电化学、应用化学等相关专业本科学历,2年以上电镀添加剂的研发或售后工作经验。

关键词： C-H键活化   金催化   铜催化   脲素   DBU   三甲基镓  

摘要： 本论文中,我们报道了首例金催化的sp3C-H键和sp2C-H键的氧化偶联反应；研究了铜催化的通过C-H/N-H键的活化合成多取代脲素的衍生物；发展了催化剂控制的α-重氮酯的可调控膦化反应,进一步拓展了有机小分子和金属在有机合成中的不同催化性能。此外,我们报道了三甲基镓促进的α-羟基酯的合成,丰富了三甲基镓在现代有机合成中的应用。 本论文的研究工作主要包括： 第一部分：金催化的通过C-H键活化的醇与氮杂环的氧化偶联反应 C-C键的构建能够在复杂化合物的关键合成步骤中发挥重要的作用,是有机化学研究中的最重要的课题。利用C-H键的活化来形成C-C键是一种非常有前景的策略,能够避免底物的预活化。最近,均相金催化剂催化的C-C键的形成,在复杂化合物的合成中发挥了重要的作用,成为了当前有机化学研究的热点。尽管金催化的C-H键活化已有文献报道,但是集中在sp3C-H/sp3C-H, sp C-H/sp2C-H和sp2C-H/sp2C-H键活化的氧化偶联反应。而对于金催化的sp3C-H键和sp2C-H键活化的氧化偶联反应,目前为止还没有报道。因此,我们发展了氯金酸催化的醇的sp3C-H键与氮杂环的sp2C-H键的氧化偶联反应,反应使用了环境友好的氧化剂过氧叔丁醇,为氮杂环化合物的酰化反应提供了一种新颖的合成路线。 第二部分：铜催化的C-H/N-H键活化的多取代脲素的合成 N-甲酰基脲素是具有生物活性的一种重要结构单元,在许多化合物中都有发现。最近铜催化的C-H键活化的氧化偶联反应获得了广泛的研究,尤其是在合成具有生物活性的结构单元方面得到了广泛的应用。例如通过铜催化的苯甲醛衍生物与酰胺的去氢偶联反应,合成了一系列的咪唑衍生物。因此,我们利用C-H键活化的方式从两个不同的酰胺(N-甲氧基苯甲酰胺和甲酰胺)出发构建N-甲酰基脲素。反应操作简单,原料易得,反应条件温和,为多取代脲素的合成提供了一条新颖、高效的合成路线。 第三部分：催化剂控制的α-重氮酯的可调控膦化反应 本章我们发展了通过有机小分子DBU和金属铜控制的α-重氮酯的可调控膦化反应。通过N-P键和C-P键的形成,为含膦有机化合物的合成,提供了一种有效的合成方法。当用有机小分子DBU作催化剂时,能够选择性的形成N-P键,而当用铜作催化剂时,能够单一的形成C-P键,反应具有高度的选择性。反应通过小分子和金属催化剂实现了对α-重氮酯反应活性的有效调控。这种新型的合成方法为含膦化合物的合成提供了有效的合成方法的同时,也为有机小分子和金属催化剂调控的反应提供了借鉴。 第四部分：三甲基镓促进的α-羟基酯的合成 金属有机试剂对α-酮酯的加成反应,为α-羟基酯的合成提供了一条直接的合成方法。α-羟基酯是一种有用的结构单元,在许多具有生物活性的有机化合物和一些自然产物中都有发现。最近金属有机镓化合物的研究得到了广泛的关注,许多课题组报道了金属有机镓化合物在有机方法学中的应用。丛于我们课题组以前的工作,我们发展了三甲基镓促进的芳基炔衍生物对α-酮酯的亲核加成反应。该方法适用于芳香的和脂肪的α-酮酯,底物具有普适性。反应过程不需要额外的Lewis酸和Lewis碱,反应产率高,条件温和。该方法丰富了α-羟基酯的合成方法和三甲基镓在现代有机合成中的应用。

关键词： 催化剂   介质   有机电合成  

摘要： 化学作为自然科学的一个重要领域,在丰富人类知识宝库和满足人们衣食往行等各方面需求中,发挥着积极的和不可替代的重要作用。然而无可讳言的是,由于在化学过程中以适当地使用对人类健康和对环境有害的原料和溶剂以及污染性废物的大量排放,一些化学过程也给人类的健康和生活环境带来了严重的不利影响。为此,人们相继提出了绿色化学理念,其目的是在继续发挥化学的积极作用的同时而将其危害人类健康和人类生存环境的负面影响减少到最小。有机合成作为化学合成的重要组成部分,在绿色化学中居于举足轻重的地位;在绿色化学及其理念指导下,最终要实现绿色合成。绿色合成的目标应当是实现符合绿色化学要求的理想合成。