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关键词： 氮氧化物抑制剂   环状联苯醚碘鎓盐   有机合成   生物活性   不对称催化反应  

摘要： NADPH氧化酶（亦即NOX），最早发现于中性粒细胞和巨噬细胞内，在病原物入侵时，该酶被激活并产生大量活性氧(Reactive oxygen species，ROS)杀死病原微生物，所以在先天性免疫系统中发挥重要作用。NADPH氧化酶催化亚基gp91phox及其同源物统称为NOX(包括NOX1-5)和DUOX(包括DUOX1和DUOX2)，是该酶的核心亚基。研究发现在环境胁迫下，肿瘤细胞内过量生成的ROS对蛋白质、脂质和核酸等细胞大分子造成不可逆性氧化损伤，最终能导致肿瘤细胞的死亡，但细胞内ROS来源、NOX家族在ROS产生过程中的作用并不完全清楚。　　 氯化二苯并碘鎓盐(DPI)是常用的NOX抑制剂，研究发现，NOX在胃癌、肠癌、胰腺癌细胞系中有过高表达，DPI能够抑制这些癌细胞的生长。本课题基于DPI设计并合成了环状联苯醚碘鎓盐类似物，试图找到更强、选择更好的活性的NOX抑制剂。其中的一个化合物经实验测试，其在胃癌肿瘤细胞系、胰腺癌肿瘤细胞系和肠癌肿瘤细胞系中均有抗癌测试，半抑制浓度(IC50)在umol级。并探讨了联苯醚碘鎓在合成10-取代基-10氢-吩噁嗪上的应用。

关键词： 离子液体   δ-氧代-α   β-不饱和腈   2,4-二烯腈   α-吡喃酮   多取代萘   绿色化学  

摘要： 论文研究了 δ-氧代-α,β-不饱和腈的绿色合成及其作为中间体在有机合成中的应用,主要内容包括以下两部分:第一部分主要研究了 δ-氧代-α,β-不饱和腈类化合物的绿色合成。研究发现,在离子液体介质中,1,2-联烯酮可与2-取代氰乙酸乙酯发生串联反应,通过该反应可高效合成一系列δ-氧代-α,β-不饱和腈类化合物。该合成方法具有产率高、条件温和、溶剂污染小并可重复使用等优点。第二部分主要研究了 δ-氧代-α,β-不饱和腈作为中间体在有机合成中的应用,具体研究内容如下:1、研究了 KBH4作用下δ-氧代-α,β-不饱和腈的还原反应,并通过该反应合成了一系列5-羟基-2-烯腈类化合物。2、研究了(E)-5-羟基-2-烯腈在质子酸催化下的反应情况,发现该类底物可在质子酸的催化作用下依据所带取代基的不同,分别发生β-消除或分子内付-克反应,生成相应的2,4-二烯腈或多取代萘类化合物。3、研究了(Z)-5-羟基-2-烯腈在质子酸催化下的反应情况,发现该类反应底物可在质子酸的催化作用下发生Pinner反应并高效生成α-吡喃酮,从而为吡喃酮类化合物的合成提供了一条高效、简便的新途径。总之,论文研究并发现了 δ-氧代-α,β-不饱和腈类化合物的绿色高效合成新方法;在对该类化合物的应用研究中,建立了合成2,4-二烯腈、α-吡喃酮及多取代萘类化合物的新方法,从而在一定程度上丰富了官能团化不饱和烯腈的研究内容。

关键词： 有机合成化学   回顾   展望  

摘要： 有机合成化学是有机化学的核心组成部分,是人类改造世界,创造美好未来的强有力工具。一个国家有机化学研究水平高低在很大程度上取决于有机合成化学发展状况。就我国的有机合成化学与西方较为发达国家相比较而言,尤其是具备复杂的化学结构天然产物合成研究,它们都比西方的发达国家落后。为了推动我国有机合成化学取得理想成就,回顾我国有机合成化学发展状况,探究有机合成化学未来发展道路具有重大意义。本文主要在回顾我国有机合成化学发展状况基础上,展望有机合成化学未来发展道路。

关键词： 漆酶   催化剂   有机合成  

摘要： 漆酶是一种含铜的多酚氧化酶,广泛存在于真菌,高等植物及细菌中。由于漆酶反应条件温和并具有广泛的专一性,被认为理想的绿色催化剂。综述通过合理设计和定向改造真菌漆酶及漆酶工程并运用于有机合成领域的研究。

关键词： 结构简式   化学方程式   有机合成   邻溴甲苯   非常规  

摘要： 有机合成题是高考必考题型,解答此类题目的一般思路是"烃→卤代烃→醇→醛→酸→酯→……"。但在解答有机合成题时,仅运用常规方法还不够,有时还要运用一些"非常规"的策略。一、先消去后加成使官能团转换位置或数目增多一般都采取先消去后加成的方法,可以由醇或卤代烃先发生消去反应,再与HX、X;或H;O发生加成。例1在有机反应中,反应物相同而条件不同时,可以得到不同的产物。下边框图中的R代表烃基,副产物已略去。请写出由

关键词： L-脯氨酸   二茂铁   有机合成   Aldol反应   不对称催化  

摘要： 将二茂铁基和不同的分子结合，引入其中，设计并且合成含有二茂铁基或以二茂铁为基础骨架的具有特殊性能的化合物，在近年来，成为研究二茂铁化学的一个热点，在二茂铁化学研究的新领域的另一方面是设计合成平面手性二茂铁基衍生物的及其在不对称催化中的应得到了开辟。 本论文以易得、廉价的二茂铁和L-脯氨酸作为底物，合成了两种以二茂铁为基本结构的手性化合物。分别研究了它们在有机相和水相中对苯甲醛、取代苯甲醛与丙酮的Aldol反应的催化活性和对映选择性。主要工作包括以下三个方面。 1、以L-脯氨酸为手性底物，首先用氯甲酸乙酯对亚氨基进行保护，第二步二氯亚砜酰氯化，第三步Friedel-Crafts酰基化反应，最后去掉保护基团四步，最终合成了L-脯氨甲酰基二茂铁。同样以L-脯氨酸为手性源，经亚氨基乙基化，酰氯化，Friedel-Crafts酰基化三步，合成了N-乙基脯氨甲酰基二茂铁。其结构经IR、1HNMR表征。在第三步付克酰基化反应中，我们进行了大量平行试验，最后得出以氧化锌作为路易斯酸催化剂，以二氯甲烷为溶剂，化合物L-脯氨甲酰基二茂铁最高收率达到43%，N-乙基脯氨甲酰基二茂铁最好收率达到36%，考虑到环境保护问题，我们使用氧化锌代替三氯化铝作为催化剂，初步探讨了二茂铁基L-脯氨酸衍生物的合成。 2、我们研究了丙酮和醛的不对称Adol反应中这两种有机小分子催化剂的催化活性。从催化剂的加入比例、反应溶剂、最佳温度等几方面，探讨了两个化合物在有机相中对Aldol反应的催化活性和对映选择性的影响。实验结果显示，对于这一类反应，上述催化剂L-脯氨甲酰基二茂铁表现出较好的催化活性，仅使用5mol%L-脯氨甲酰基二茂铁作为催化剂就能使得直接不对称Aldol反应顺利进行，并且得到较好的收率和最高90%的对映选择性。但以N-乙基脯氨甲酰基二茂铁作为催化剂催化直接不对称Aldol反应时对映选择性很低。 3、环境友好一直是化学领域研究的热点，大量文献报导了有机反应中使用水作为添加剂或使用水作为反应介质来代替传统的有机溶剂，所以，我们也同样考察了我们合成的化合物L-脯氨甲酰基二茂铁在水相中催化的酮与醛的不对称Aldol反应。在这个反应体系中，仅需5mol%催化剂反应就可以顺利实现，并且得到高立体选择性的产物。

关键词： 吲哚   OLED   有机合成   紫外及荧光光谱  

摘要： 有机电致发光器件(OLED)由于其驱动电压低、体积小、响应快、重量轻、亮度高以及能够实现大面积的全色平板显示等优点,成为光电信息技术领域备受瞩目的前沿课题之一,有着很好的市场和商业前景。有机小分子发光材料具有易于提纯、化学修饰性强、荧光量子产率高、可产生三基色光等优点,一直备受关注。由于富电子性和苯并杂环的结构,吲哚类衍生物不仅具有良好的高发光能力和空穴传输能力,而且具有较好的热稳定性和溶解性,被广泛应用于OLED器件中。 通过分析和总结文献,本论文设计合成了一系列含吲哚环的共轭化合物,并对部分中间体和目标化合物的合成条件进行了优化选择,光谱性能进行了初步探究。 一、含吲哚环共轭化合物的合成 (1)以卤化烃和三苯基磷为原料,合成了5种用于Wittig反应的季膦盐：氯化苄基三苯基膦(1a)、α-氯甲基萘三苯基膦(1b)、对甲基氯化苄基三苯基膦(1c)、对二氯化苄基三苯基膦(1d)、1,4-二氯-2-丁烯三苯基膦(1e)；(2)以吲哚为原料,经过Vilsmeyer甲酰化反应和Ullmann反应合成了3个中间体：1-对甲苯基吲哚(2a)、3-甲酰基吲哚(2b)、3-甲酰基-1-(4-甲基苯基)-吲哚(3a)；(3)3a分别与4a、4b、4c、4d、4e进行Wittig反应合成了5个目标化合物：3-苯乙烯基-1-对甲苯基吲哚(4a)、3-(2-(1-萘基)乙烯基)-1-对甲苯基吲哚(4b)、3-(4-甲基苯乙烯基)-1-对甲苯基吲哚(4c)、1,4-二(2-(3-(1-对甲苯基)吲哚基)乙烯基)苯(4d)、1,6-二(3-(1-对甲苯基)吲哚基)-1,3,5-己三烯(4e)；(4)对3a的合成路线进行了优化选择,其较佳合成路线为：以吲哚为原料,经Vilsmeyer甲酰化后,再与对碘甲苯进行Ullmann反应,效果良好；并对其反应条件进行了优化选择,较佳的合成条件为：n(3-甲酰基吲哚)n(对碘甲苯)：n(K2C03)：n(Cu粉)=1：1.2：1.2：1.2,反应回流加热20h。对4c的反应条件进行了优化选择,最佳制备条件为：n(3a)：n(1c)：n(t-BuOK)=1：1.5：3,反应在无水乙醇中,在t-BuOK催化作用下加热回流1Oh。所合成化合物结构均通过IR、1H NMR、13C NMR的确证。 二、化合物光谱性能研究 对3a、4a-4e的紫外、荧光光谱的特性进行了研究,结果表明：(1)与3a(二氯甲烷中紫外的λmax=305nm,荧光的λmax=345nm)的紫外、荧光相比较,4a-4e(二氯甲烷中紫外的λmax=336-369nm,荧光的λmax=403-471nm)的λmax发生了明显红移,其原因是共轭体系增大；(2)4a-4c的紫外、荧光的λmax相比较：λmax(4b)>λmax(4c)>λmax(4a)；4d、4e的紫外、荧光λmax相比较：λmax(4d)>λmax(4e)；(3)对3a、4a-4e在环己烷和二氯甲烷作为溶剂中的紫外和荧光的行为进行了研究,其结果显示,在极性较大的二氯甲烷中的λmax发生微量红移。

关键词： 有机合成   遵循原则   逆向合成分析法   化学反应   官能团转化   环状结构  

摘要： 有机合成是指从简单的单质或化合物经化学反应制取合成复杂的新化合物的过程。在这个过程中最重要的一个环节就是合成路线的设计。笔者结合工作实践经验对有机合成在医药中的应用进行了论述。本文首先简单通过有机合成的定义和有机合成遵循的原则两个方面对有机合成进行概述,继而阐述了设计合理的有机合成路线,然后对化学反应在有机合成中的应用进行了相关的探析,最后论述了有机合成在医药中的应用。

关键词： 环戊烯酮   Nazarov环化反应   串连反应   路易斯酸   TFAA  

摘要： 在有机合成化学中,环戊烯酮化合物占据着十分重要的地位,许多具有生物活性或药理功能的天然产物中含有这种结构。并且,在合成具有环戊烷结构的化合物时,环戊烯酮结构是一种非常重要的中间体,这种结构的合成方法,一直受到化学家们的关注。 Nazarov环化反应是在酸性催化剂的催化作用下,二乙烯酮通过电子重组形成新的碳碳键的过程,是合成含有立体中心的环戊烯酮结构的一种重要方法。近年来,这种方法在复杂天然产物和药物中间体的合成中得到广泛应用,在有机合成领域吸引了广泛的关注。 串联反应现代化学发展的一个重要方向,它指的是上步反应合成的中间体直接参与到下步反应中,多步反应合为一步的反应过程。这种反应省去了两步反应之间的分离纯化过程,提高了收率,而且对环境友好,具有重要的意义。 我们的研究内容是,在路易斯酸和三氟乙酸酐的催化作用下,α,p-不饱和酸对芳环发生酰化-Nazarov环化串联反应,生成芳香并环戊酮化合物。α,p-不饱和酸以丙二酸单乙酯和醛为原料制得,在路易斯酸和三氟乙酸酐的共同催化作用下,不饱和酸与吡咯、吲哚及间苯二甲醚发生酰化关环反应,以较高收率制得多种芳环并环戊酮化合物。

关键词： 化学反应   药物化学   有机合成  

ISBN: (纸本)9787030381644

摘要： 本书讨论药物生产和研发过程中涉及到的重要有机反应，包括氧化反应，还原反应，卤化反应，烃化，羟烷基化和酰化反应，成烯缩合，烯烃复分解和环丙烷化反应以及构建碳杂键的缩合反应等。重点讨论反应机理，影响因素和实际应用。注重参考近年来出版或发表的相关文献资料和研究论文，反映各类反应的最新进展。