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关键词： 绿色化学   非均相催化   有机合成   氧化石墨烯   酸碱双功能   手性  

摘要： 随着社会的持续发展，化工行业在国民经济中占有不可或缺的地位。但是传统的化工行业常常伴随着严重的环境污染，所以越来越多的化学工作者将目光聚焦在了绿色化学上面。绿色化学最终的目的是将污染从源头上消灭，也就是从源头上控制污染最终消灭污染，同时可以达到原子的充分利用。在现代工业催化中，绿色化学概念主要体现在两个方面：一方面，通过将均相催化剂固载的方式，可以大大的提高催化剂的使用寿命，这样即克服了均相催化剂分离和传统合成中产物难于分离的问题，同时也减少了一些均相催化剂可能带来的污染，即提高了效率，又减少了污染；另一方面，使用一些对于环境无害的溶剂例如水，即保护了环境，又降低了成本。 如何选择高效率的非均相载体来构建高效非均相催化剂是现代工业催化中的绿色化学理念的重要体现。众所周知，之前的科研工作者已经研究了很多的非均相催化剂，并且开发了多种的非均相载体，例如SBA-15、MCM-41、碳纳米管、活性碳等等。这些非均相载体都得到了非常好的结果，但是，或多或少还是存在一些问题，例如传质问题、分散问题等等。相比较于这些传统的非均相催化剂载体，类石墨烯材料所具有的高比表面积、易分散、易于功能化和化学环境稳定性高等特点使得其成为一种新型的构建高效非均相催化剂的载体。 本论文中介绍的工作主要是选用氧化石墨烯作为载体，通过后嫁接法，点击化学法等技术，合成了石墨烯基非均相催化剂，并将其成功地应用于催化一系列的有机合成反应。论文中通过一系列的表征和实验设计，研究了催化剂的催化剂及其构效关系。论文分为以下三个部分： 1：通过后嫁接的方式将碱性官能团固定在氧化石墨烯的表面成功地构建我们希望得到的酸碱一体的催化剂（NH2-GO）。该部分工作主要是利用氧化石墨烯载体的酸活性位与引入的碱活性位实现酸碱双功能的作用，成功的催化了酸碱串联反应，并且重复使用5次以后活性没有明显的降低。 2：将第一部分合成的催化剂成功应用到一系列酸碱协同催化的有机合成反应中,催化剂上的酸性和碱性活性中心可以在反应中起到协同催化的作用，并通过实验验证了协同催化的反应机理。同时也希望氧化石墨烯这一材料特殊的形貌在催化活性上有一个提高。催化剂在重复5次之后活性没有明显的降低。 3：通过Click固载的方式将手性奎尼丁及其衍生物固载在氧化石墨烯的表面，成功地构建了我们希望得到的手性非均相催化剂，并将其应用于一系列手性有机合成反应中，可以得到与均相催化剂相当的活性和ee值。

关键词： 有机合成化学   双语教学   互动式教学  

摘要： 《有机合成化学》是高等学校化学及相关专业的重要专业课程,是有机化学的延伸。作者结合本校应化专业有机合成化学双语教学的实际经验,从前提条件、教材选择、教学内容和方式、教学手段、教学效果等方面对双语教学进行了探讨。探索的实践表明,调动学生的学习积极性是双语教学达到较好效果的关键。

关键词： 催化剂   研究院   研究所   中国石化集团   有机合成   化学合成   精细化工   南化公司   国家发明奖   科技奖励   国家科技进步奖   全国科学大会  

摘要： 南化集团研究院催化剂研究所是国内影响最大、水平最高的工业催化剂研究开发单位之一,长期从事化肥化工、精细化工、有机合成、环境保护等领域的催化剂研究开发,在化肥化工催化剂的研发方面处于国内领先地位。40多年来,共申请了67项专利,获部、省级以上的科技成果奖60项次,其中5项获国家发明奖,12项成果获全国科学大会奖和国家科技进步奖,1项获中国石化集团发明二等奖。科技成果为南化公司催化剂厂、江苏省化肥催化剂工程技术中心以及国内众多催化剂生产厂家的新产品开发、产品升级换代和市场拓展提供了良好的技术支撑,研究开发的30多个品种、近100个牌号的产品广泛地应用于合成氨、制氢、硫酸、合成甲醇等化工生产装置。近年来,南化集团研究院催化剂研究所不断拓展研究领域,研究开发了一系列精细化工、有机合成、环境保护

关键词： 有机合成   天然产物   Statine   Hapalosin   Tubulysins  

摘要： 在生命本征过程中，人体有别于普通生物，绝大多数具有重要生理活性的天然产物并不能直接与人体蛋白相互作用。随着结构生物学、蛋白质组学与化学生物学研究的逐步深入，使能有效作用于生物体大分子新靶标为导向的类天然产物库合成已成为天然产物化学研究的重要内容之一。天然产物多样性合成是发现新药的直接源泉，其最终归宿是发现能作用于人体的药物分子。随着陆地资源的逐步枯竭和人类生存环境的日益恶化，可持续发展和维护生态系统平衡已成为人类生息繁衍的重大问题。因此，基于现代有机合成新方法、新技术开展具有重要生理活性天然产物多样性合成对于进一步揭示天然产物与生物体相互作用具有重要意义。 本论文以苹果酸在海洋天然产物Hapalosin及Tubulysins合成中的应用为目标，主要取得如下结果： 一、以廉价苹果酸原料，建立了一种手性叔丁基甲磺亚胺辅基的诱导的一锅高选择性合成反式4-羟基5-取代的吡咯酰胺（84ak）的新方法； 二、基于以上新方法，建立了一条以廉价苹果酸为原料合成（3R,4S）-Statine的新途径；从化合物84k出发，经过保护、开环、去保护三步反应，以近85%的产率得到了（3R,4S）-Statine89。 三、基于以上新方法，实现了对肿瘤细胞的多重耐药性有很强的抑制作用海洋天然产物Hapalosin全合成。首先在采用Evans辅基诱导不对称Aldol反应高选择性地制备了Hapalosin分子中另外一个手性片段112（dr>99:1），然后采用Yamaguchi缩合等反应，制备了Hapalosin前体化合物114，最后进行大环环合，以45%的环合收率得到了Hapalosin。 四、以廉价苹果酸为原料，建立了一种手性叔丁基甲磺亚胺辅基的诱导的高选择性合成Tubulysin V分子关键Tuv片段224的新方法。 五、基于Evans/手性叔丁基甲磺亚胺辅基诱导的不对称烷基化/加成反应，建立了一种制备Tubulysin V分子另一个关键Tup片段209的方法。 六、基于以上片段，本文初步探索了Tubulysin V的合成，由于时间关系，最终未能分离得到目标产物。

关键词： 埃罗替尼   非小细胞肺癌   八氢吡咯   亚甲胺叶立德   环加成   分子靶向药物   有机合成  

摘要： 近年来，新型分子靶向药物在临床实践中取得了显著疗效，而受体是现有药物最主要和最重要的作用靶点，与多种疾病的治疗有关，大规模合成以受体为作用靶点的药物是有机合成研究领域的热点之一。本论文由两个部分组成，合成的两个目标产物在医学研究中均以受体为作用靶点，表现出重要的生理活性。　　第一部分:埃罗替尼盐酸盐的合成研究。　　埃罗替尼是一种小分子表皮生长因子受体酪氨酸激酶抑制剂，主要用于晚期非小细胞肺癌的治疗。本课题设计了一条新的全合成埃罗替尼盐酸盐的路线，并通过条件实验对其进行工艺优化。该路线以3，4-二羟基苯甲酸为起始原料，经醚化、酰胺化、酰胺脱水、硝化、还原、会聚成环六步反应合成埃罗替尼，最后与氯化氢反应得到埃罗替尼盐酸盐。　　第一步为原料3，4-二羟基苯甲酸的侧链醚化反应，通过对投料比以及反应温度的考察，得出当原料与试剂2-氯乙基甲基醚的摩尔比为1∶4，反应温度为95℃时，醚化产物收率较高为70％。　　第二步酰胺化反应中首先将底物羧酸转化为酰氯，考察了溶剂、投料比和反应时间的影响，得出底物羧酸与10倍摩尔当量的氯化亚砜在回流甲苯中反应10小时，原料转化率达到最高95％，接着将未经分离的酰氯滴加到冰冷的氨水中直接析出产物酰胺，收率61％。　　第三步酰胺脱水制备氰基化合物的反应选择五氧化二磷作为脱水剂，最佳反应条件为将底物酰胺与五氧化二磷以摩尔比1∶3投料，在回流二甲苯中反应30分钟，收率为66％。　　第四步为HNO3硝化引入硝基的反应，讨论了底物苯环上的定位基团以及空阻等因素对硝基引入位置的影响，确定了硝基的最佳取代位置，并通过考察得出HNO3的最佳用量为底物摩尔量的8倍，收率为65％。　　第五步硝基还原为氨基选择连二亚硫酸钠作为还原剂，反应的最佳条件为以水为溶剂，底物与还原剂的摩尔比为1∶6，在50℃下反应4小时，并通过优化反应后处理降低产物的损失率使该步收率达89％。　　第六步为一锅法合成埃罗替尼的会聚成坏反应，在对反应机理进行详尽阐释后，以此为指导选择了更加合理的实验方法，并简化了后处理过程使收率达68％，最后埃罗替尼与HCl气体反应得目标产物埃罗替尼盐酸盐，经HPLC测定纯度为99.1％。　　这一新的合成方法路线简洁，设计巧妙，通过工艺优化后每步反应收率可观，且每步反应产物无需进一步纯化，可直接用于后续反应，同时该路线具有反应条件温和，操作简便，成本低且环境友好的特点，适合大规模生产。　　第二部分:八氢吡咯并[3，4-c]吡咯-2-碳酸叔丁酯的合成研究。　　研究发现一系列八氢吡咯并[3，4-c]吡咯烷类化合物可作为神经元中烟碱型乙酰胆碱受体激动剂，用于认知障碍类疾病的治疗。本课题设计了一种构建八氢吡咯并[3，4-c]吡咯烷类化合物母体双环结构的快速有效方法，首先制备亚甲胺叶立德前体化合物，接着其与马来酰亚胺经1,3-偶极环加成一步构建双环骨架，最后进行骨架修饰得到期望的双环结构，也即目标产物八氢吡咯并[3，4-c]吡咯-2-碳酸叔丁酯。　　亚甲胺叶立德前体化合物的合成包括两个步骤，首先原料苄胺与氯甲基三甲基硅烷反应得到仲胺化合物，并简化了该步反应后处理过程，接着仲胺化合物用甲醇和甲醛处理即得亚甲胺叶立德前体化合物。　　双环骨架的构建是在三氟乙酸的诱导作用下，亚甲胺叶立德前体化合物与马来酰亚胺经1,3-偶极环加成反应一步完成，该反应具有立体选择性，得到顺式加成的产物。　　骨架的修饰先用氢化铝锂还原酰亚胺到胺，还原剂的最佳用量为底物摩尔量的3倍，再用Boc保护氨基，最后用氧氧化钯碳催化加氢脱苄即得目标产物八氢吡咯并[3，4-c]吡咯-2-碳酸叔丁酯。　　从原料苄胺到最后的目标化合物八氢吡咯并[3，4-c]吡咯-2-碳酸叔丁酯共6步，总收率为35％，该构建八氢吡咯并[3，4-c]吡咯烷类化合物母体双环结构的方法新颖实用，简便易行，为相关药物的研发打下了基础。　　上述两个部分中各步反应制备的化合物用氢核磁共振谱、质谱与红外光谱进行结构确证。

关键词： 结构简式   综合题   有机合成   解题规律   碳原子   命题规律   银镜反应   官能团   结构式   合成路线   有机化学基础  

摘要： 有机合成综合题是全国各地高考化学试题中必考的经典题型,它不但能考查学生掌握有机化学基础知识的水平,同时还能检验学生理解、分析、判断、提取运用信息,迁移再加工知识的能力.题目的设计在难度上具有明显的梯度,评卷得分上有良好的区分度,较好的体现了高考的选拔功能.近几年来,江苏省高考有机合成综合题的命题总体上保持了相对的稳定,有一定的命题规律,其主要考查以下的知识点和能力:有机反应

关键词： α-对甲苯磺酰氧基化   磺酰内酯化   碘代内酯化   高价碘化合物   碘化铵  

摘要： 本论文主要围绕无机碘化物经有机高价碘中间体在有机合成中的应用展开,研究了以无机碘化物如碘化铵为主体的新的催化体系,在不同反应体系下的α-对甲苯磺酰氧基化反应、磺酰内酯化反应以及碘代内酯化反应是本课题组关于使用无机碘化物催化的体系应用范围的扩展,催化量的无机碘盐能够使酮发生α-对甲苯磺酰氧基化反应；或者在无机碘盐催化下不饱和羧酸能发生磺酰内酯化反应,同时这一体系还成功地运用于不饱和羧酸的碘代内酯化。显示了这一催化体系具有高效、原子经济性、温和、简便及环境友好等优点。全文分五章,主要包括： 1.对无机碘化物化合物的研究进展进行了总结,重点介绍了高价碘化合物中研究最多、应用最广的几种常用的无机碘化物化合物在有机合成中的概况,包括它们的制备方法和应用。 2.从原子经济性的角度,提出采用安全的、价格低廉的、对环境友好的无机碘化物的催化体系,在混合溶剂中顺利实现了酮的α-对甲苯磺酰氧基化。该法条件温和、产率高,为酮的α-对甲苯磺酰氧基化反应提供了一条优良的新途径。此外,对反应机理进行了研究,并提出了可能的反应机理。 3.在本课题组之前工作成果的基础上,还探索了在无机碘化物催化体系作用下不饱和羧酸的磺酰内酯化反应,并且发现了不饱和羧酸在该反应体系下的碘代内酯化反应。实验证明该体系是一个绿色、环保、高效的催化体系。

关键词： 氨基硫脲   Schiff碱   有机合成   过渡金属   晶体结构  

摘要： 氨基硫脲类Schiff碱是由氨基硫脲与活泼羰基化合物进行缩合反应得到的化合物。该化合物上的C、N原子可以连接各种功能性基团，形成Schiff碱类的各种衍生化合物。由于氨基硫脲类Schiff碱分子中含有可配位原子N和S，因此氨基硫脲类Schiff碱化合物通过S原子和N原子提供孤电子对与金属离子进行螯合，形成氨基硫脲类Schiff碱配合物。本文主要包括以下内容： 1、对氨基硫脲类Schiff碱及其配合物的合成机理、合成方法、分类、发展现状和应用等进行综述； 2、以4-苯基氨基硫脲为母体设计合成了六种氨基硫脲类Schiff碱化合物及相应的配合物：香草醛缩4-苯基氨基硫脲；香草醛缩4-苯基氨基硫脲镍的配合物；香草醛缩4-苯基氨基硫脲铜的配合物；2-吡啶甲醛缩4-苯基氨基硫脲；2-吡啶甲醛缩4-苯基氨基硫脲镍的配合物；对二甲氨基苯甲醛缩4-苯基氨基硫脲。 3、对所合成的化合物进行单晶结构分析：配体均存在有苯环、双键及含有孤电子对原子间的共轭作用，基本呈现平面的结构；配体含有多个配位原子，与过渡金属离子作用时，根据反应条件和金属离子的不同，得到含有金属离子的单核配合物。 4、研究了这些配体和配合物的红外光谱、热谱、荧光光谱性质。研究发现，配合物的热稳定性比配体的热稳定性更好；配体有不同程度的荧光性质，形成配合物后，由于孤电子对与金属离子配合，破坏了配体的共轭环境，其荧光强度减弱。

关键词： 化学品   相关专业   研发工程师   有机合成   化学合成   电镀添加剂   天安   本科学历   金山区   工艺工程师   锌合金   重有色金属合金   地址  

摘要： 江苏梦得电镀化学品有限公司招聘启事因业务发展需要,公开诚聘以下人员:有机合成研究员要求:具有药物化学或有机合成等相关专业本科学历,2年以上有机合成经验。工艺工程师要求:具有电化学、应用化学等相关专业本科学历,2年以上电镀添加剂的研发或售后工作经验。

关键词： 催化剂   介质   有机电合成  

摘要： 化学作为自然科学的一个重要领域,在丰富人类知识宝库和满足人们衣食往行等各方面需求中,发挥着积极的和不可替代的重要作用。然而无可讳言的是,由于在化学过程中以适当地使用对人类健康和对环境有害的原料和溶剂以及污染性废物的大量排放,一些化学过程也给人类的健康和生活环境带来了严重的不利影响。为此,人们相继提出了绿色化学理念,其目的是在继续发挥化学的积极作用的同时而将其危害人类健康和人类生存环境的负面影响减少到最小。有机合成作为化学合成的重要组成部分,在绿色化学中居于举足轻重的地位;在绿色化学及其理念指导下,最终要实现绿色合成。绿色合成的目标应当是实现符合绿色化学要求的理想合成。