教学课程资源库 更多>>

关键词： 离子液体   低共熔点溶剂   绿色化学   全乙酰糖   5-取代-1H四唑   2-氨基-4H-苯并吡喃   1,4-二氢吡啶  

摘要： 近年来,绿色化学已经成为化学学科研究热点之一。采用绿色溶剂取代传统有机溶剂是实现绿色有机合成的有效途径之一。离子液体是一种室温熔盐,具有优良的化学物理性质,与传统有机溶剂相比,具有不易挥发、无污染、容易与产物分离、可循环利用等优点,被认为是一种新型绿色溶剂。低共熔点溶剂通常是由氢键供体和氢键受体组成,制备简单,大部分原料价格便宜、均具有生物相容性及生物可降解性,因此也是也被用来作为一种新型绿色溶剂。近年来,离子液体和低熔点混合溶剂均可作为反应介质或反应催化剂,在绿色有机合成中的应用受到了越来越多的关注。 本论文旨在研究将离子液体和低共熔点溶剂做为绿色反应介质,在绿色有机合成中用于制备多种有机化合物的应用,主要分为以下几部分： 1、采用微波辅助技术制备了基于PEG的咪唑型双核离子液体,并以其作为反应介质、碘为催化剂催化了糖类及其衍生物的全乙酰化。实验结果表明,该催化体系能高效催化糖及其衍生物的全乙酰化,可实现产物从反应体系的快速分离,同时实现反应体系的重复循环使用,重复使用可达6次以上。另外选取全乙酰葡萄糖的制备为模型反应进行了放大研究,为实现该方法的绿色工业合成提供了可能。 2、制备了尿素-氯化胆碱组成低共熔点离子液体,原子经济性达到100%。将其作为反应介质,采用醋酸铜为催化剂、醛为起始原料一锅法制备了四唑类化合物。实验结果表明,采用不同的芳香醛作为反应底物,均能取得较高的产率。实验后处理过程简便快捷,可避免了有机溶剂的使用,是一种制备四唑类化合物的绿色合成方法。同样,对四唑化合物的放大反应进行了初步研究。 3、在尿素-氯化胆碱中采用环糊精做催化剂,一锅法制备了2-氨基-4H-苯并[b]吡喃及1,4-二氢吡啶衍生物,比较了3中不同类型的环糊精对反应的影响。实验结果表明,γ-环糊精对反应具有最为明显的促进作用,对含有不同官能团的芳香醛均具有较高的催化活性。反应后处理操作简便,无需复杂萃取过程,只需加入水,简单抽滤,可得到粗产物。反应体系可循环使用6次以上

关键词： 功能化离子液体   聚乙二醇   负载催化剂   偶联反应   多组分反应   重复使用  

摘要： 离子液体具有热稳定性好、易回收使用和高度可设计性等特点。在离子液体的阳离子和(或)阴离子中引入特殊的官能团,而使其具有特殊性能的功能化离子液体是近年来的研究热点。聚乙二醇具有廉价、无毒和热稳定性好等优点,因而被广泛用作反应介质、活性催化剂的载体及相转移催化剂等。鉴于离子液体和聚乙二醇的上述优良特性,以聚乙二醇作为载体来负载功能化离子液体的合成和应用,已经开始引起研究者的广泛关注。 本论文设计合成了一系列聚乙二醇接枝配位功能化离子液体和聚乙二醇接枝碱性功能化离子液体,并考察了这些离子液体在有机合成反应中的应用情况。 制备合成了聚乙二醇接枝双羟基功能化离子液体,将其作为配体,应用于铜催化的氨解反应。一系列具有不同取代基的卤代芳烃与氨水,在100～120℃C反应12～48h,以84～98%的产率得到相对应的芳香伯胺,同时催化剂CuI/[diol-PEG1000-DIL][PF6]可以至少重复使用5次,催化活性没有明显的下降。 制备合成了聚乙二醇接枝羟基喹啉功能化离子液体。首先将其作为配体,应用于铜催化的N-芳基化反应。一系列具有不同取代基的卤代芳烃与含氮杂环化合物,在120℃反应6～48h,以36～96%的产率得到相对应的N-芳基化产物,同时催化剂Cu20/[HQ-PEG1000-DIL][BF4]可以至少重复使用5次,产物的产率没有明显的下降。接着将其作为配体,应用于无溶剂条件下钯催化的Heck反应。一系列具有不同取代基的卤代芳烃与烯烃,在100～120℃反应2～24h,以48～98%的产率得到相对应的偶联产物,同时催化剂Pd(OAc)2/[HQ-PEG1000-DIL][BF4]可以至少重复使用5次,催化活性没有明显的降低。 制备合成了聚乙二醇接枝水杨醛肟功能化离子液体,将其作为配体,应用于水相中钯催化的Suzuki-Miyaura反应。一系列具有不同取代基的卤代芳烃与芳基硼酸,在100～120℃反应12～48h,以83～96%的产率得到相对应的联苯类化合物,同时催化剂Pd(OAc)2/[salox-PEG1000-DIL][BF4]可以至少重复使用5次,催化活性有一定程度的下降。 制备合成了聚乙二醇接枝伯胺功能化离子液体,将其作为催化剂,应用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈与双甲酮的三组分反应,在100℃反应10～30min,制备了一系列4H-四氢苯并[b]吡喃类化合物,产率可达86～96%,同时离子液体可以至少重复使用5次,催化活性没有明显的下降。 制备合成了聚乙二醇接枝三乙胺功能化离子液体,将其作为催化剂,应用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈、乙酰乙酸乙酯和水合肼(或苯肼)的四组分反应,在100℃反应10～30min,制备了一系列1,4-二H-吡唑并[5,4-b]吡喃类化合物,产率可达86～94%,同时离子液体可以至少循环使用5次,催化剂的活性没有明显的下降。 制备合成了聚乙二醇接枝哌啶功能化离子液体。首先将其作为催化剂,应用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈和萘酚的三组分反应,在100℃反应8～40min,制备了一系列4H-2-氨基-2-色烯类化合物,产率可达81-96%。接着将其作为催化剂,应用于水相中具有不同取代基的芳香醛、丙二腈和4-羟基香豆素的三组分反应,在100℃反应6～30min,制备了一系列4,5-二H-吡喃并[3,2-c]色烯类化合物,产率可达85～96%。同时,离子液体可以至少重复使用5次,催化剂的活性和产物的产率都没有明显的下降。 将乙二醇、8-羟基喹啉、水杨醛肟等有机小分子经典配体和三乙胺、哌啶等常见有机碱,通过共价键接枝于聚乙二醇功能化离子液体上,为实现催化剂的高效回收和活性保持提供了有力保证,进而较大程度地实现了反应过程的绿色化。

关键词： 钯   银   炔溴   烯溴   苯甲酸   苯基四唑   取代吲哚   加成反应   偶联反应   不对称内炔  

摘要： 炔溴作为一种简单易得的有机合成中间体，已广泛应用于有机合成中。在本文中，研究了三例新颖的炔溴参与的有机反应，分别是：（1）钯和银催化的炔溴和苯基四氮唑类化合物的加成和环化反应，制备吲哚类化合物；（2）乙酸钾促进的炔溴和醚类化合物的偶联反应，制备不对称内炔类化合物；（3）银催化的炔溴和苯甲酸加成反应，高选择性合成(Z)-β-卤代烯醇酸酯类化合物。 本文主要的工作概括如下： 1.炔溴和苯基四氮唑的多步反应，合成2-取代的吲哚类化合物。该反应在20mol%氧化银为催化剂，DMSO作为溶剂的条件在下，很容易的实现了炔溴和苯基四唑类化合物的加成，随后在钯的催化作用下环化生成吲哚类化合物，该反应产率高、底物广谱性好、操作简单。 2.无金属条件下乙酸钾促进的醚类化合物α-sp3碳氢键的炔基化反应。在乙酸钾为碱，四氢呋喃作为反应底物和溶剂的条件下，方便、快捷地实现了炔溴与醚类化合物的交叉偶联反应，合成了一系列不对称内炔类化合物。由于该反应是在无金属条件下进行的，无金属的残留，并且操作简单，不会对环境产生污染，成本也很低，具有潜在的工业应用价值。 3.氧化银催化的炔溴与苯甲酸选择性加成反应：高选择性地制备（Z）-β卤代烯醇酸酯类化合物，而且生成的产物单一，具有很高的立体选择性。该方法不用任何配体，底物广谱性好，基本上是定量地生成目标产物。

关键词： 结构简式   OCH   官能团   化学方程式   同分异构体   芳香族化合物   取代反应   有机合成  

摘要： 有机合成与推断题能考查学生的信息获取与加工、从化学视角分析和解决实际问题、利用整体思维对合成路线的理解与设计等能力,是高考有机化学基础的必考内容。试题常以有机新材料、医药新产品、染料中间体、生活调料品、有机新反应等为题材,结合新的信息,以框图或语言描述为形式,主要考查有机物的性质与转化关系、官能团名称或符号、结构简式、同分异构体、方程式书写、反应条件、反应类型、简单计算及设计有关合成路线等。

关键词： 林产化学工业   林产化学加工   林业科学   科技工业园   南京   江苏   中国林科院   中国林业科学研究院   精细化学品   总公司   生物柴油   支撑条件   研究院   合成香料   研究所   活性炭   吸附剂   有机合成   化学合成   生物质资源  

摘要： 公司强化自主创新。依托科研单位人才与技术优势,以高新技术产品开发为突破口,利用国家林产化学工程技术研究中心工程化开发能力和中国林科院(南京)科技工业园产业化支撑条件,面向市场需求,以生物质资源为原料。研究开发并生产精细化学品、生物质材料及天然保健品等产品。公司自1994年成立以来,已建成单宁深加工系列产品、有机合成、胶黏剂、天然精油分离及合成香料、活性炭、生物柴油等多条生产线,并承接外来化学工程设计、新产品开发、中间试验和其他技术服务。产品用户遍及全国,部分产品已远销日本、欧美等地。

关键词： NaHSO4·SiO2   催化   有机合成  

摘要： 介绍了近年来硅胶负载硫酸氢钠(NaHSO4·SiO2)在催化合成中的最新应用进展,包括酯化反应、酯交换反应、官能团的化学和立体选择性保护及脱保护、共轭加成、α-溴化反应和氧化反应等,显示出此催化剂具有制备简单、选择性、有效性、廉价、环境友好等优点。

关键词： 稳定二硅烯   有机合成   反应活性  

摘要： 稳定二硅烯作为一种重要的反应合成中间体在有机合成中得到了广泛应用,通过反应能够得到一些用一般方法难以合成的小张力环、多环化合物及含硅杂环化合物.文章对稳定二硅烯的合成及其反应活性研究进展进行综述.