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关键词： 稠环化合物   硼氮杂蔻   有机合成   关环反应  

摘要： 本研究致力于发展新型硼氮杂有机稠环共轭体系，深入研究其光电特性及聚集行为，并实现其在光电子学器件方面的应用。在论文的研究过程中，重点发展高效的合成方法，探索分子结构与材料性能之间的关系，最终拓展出一类新型硼氮杂有机半导体材料及硼氮杂纳米石墨烯材料，为有机电子学的研究提供新的思路。主要研究内容包括：\n ⑴发展了基于三溴化硼的高效亲电关环反应，合成了硼氮杂四噻吩并萘分子(BN-TTN)。噻吩环的引入增加了中间母核的芳香性，致使该分子表现出良好的热稳定性和化学稳定性，为材料加工提供了必要保障。硼氮的引入在分子中引入了一个硼氮偶极，但对分子本身的电子结构影响不大。在单晶中，硼氮单元彼此反平行排列，表现出明显的偶极-偶极相互作用。分子间S…S相互作用、π-π相互作用以及新引入的硼氮偶极之间相互作用，使分子形成紧密堆积的有序结构，为电荷传输提供了通道。通过蒸镀制备的薄膜场效应晶体管器件展现了最高达0.15 cm2 V-1 s-1的空穴迁移率，首次证明了硼氮杂有机共轭分子在电子学器件中的应用。作者进一步合成了具有不同长度烷基侧链的BN-TTN衍生物，研究烷基链长度对分子聚集态性质以及器件性能的影响。研究结果表明，烷基链长度的改变对分子本身的性质影响不大，但是大大改变了微观上分子间的相互作用及堆积方式，同时也导致了介观上薄膜形貌的巨大差异，最终在宏观上产生了器件性能的极大差别。此研究结果为新型有机半导体材料的设计带来了新的思路，为未来有机电子学的发展提供了一类新的材料，同时也揭示了烷基侧链在有机功能材料中的重要角色，表明在发展新型有机半导体材料过程中，烷基侧链与有机π共轭骨架具有同样举足轻重的作用。\n ⑵以“自下而上”构筑硼氮杂石墨烯为长远目标，设计并合成了一系列硼氮杂纳米石墨烯分子。作者以氮杂并苯体系作为起始物，发展了一条简洁的合成路线，高效构筑内嵌两个硼氮单元的纳米石墨烯分子，这也是目前报道的最大的硼氮杂有机共轭分子。该分子在单晶中存在两种分子构型，并表现出独特的分子排列特征。其微米线场效应晶体管器件展现了最高达0.23 cm2 V-1 s-1的空穴迁移率，同时还具有光导特性。此合成策略具有一定的普适性，可以利用更长的氮杂并苯分子，构筑出更大的、具有更多BN单元的纳米石墨烯分子，这为拓展和丰富硼氮杂有机共轭体系提供了便利的条件。为了提高石墨烯中BN单元掺杂的浓度，作者设计并合成了最简单的硼氮杂石墨烯片段----硼氮杂蔻。从三伸苯出发，经过简洁的路线，成功构筑了首例含有三个硼氮单元的有机共轭分子。通过对此模型化合物的研究表明，在石墨烯的π体系中引入分散的BN单元，不仅可以有效地打开分子的带隙，同时还会保持石墨烯π体系的连续性。含有多个硼氮单元的纳米石墨烯分子的构筑不仅可以作为模型化合物促进对硼氮杂石墨烯性质的研究和理解，也可以作为石墨烯片段，利用“自下而上”的方法，获得掺杂浓度及位置可控的硼氮杂石墨烯。\n ⑶立足于发展新型硼氮杂有机共轭功能材料，从开发简洁高效的合成方法及策略出发，丰富材料体系，深入研究分子间相互作用及结构与性能的关系，最终获得基于新材料体系的光电功能器件，并为新型硼氮杂石墨烯的制备及相关研究奠定基础。

关键词： 铜材料防腐   金属缓蚀剂   烷基聚硫醇   有机合成  

摘要： 铜的腐蚀会引起设备构件的破坏，造成巨大的经济损失。自组装涂层因其反应迅速、实施简单、条件温和等优点成为防护铜的重要方法。在铜表面自组装一层致密的聚硫醇厚涂层能有效抑制腐蚀离子渗透到金属铜表面，有效减缓铜的腐蚀。\n 本文合成了三种大分子聚硫醇（聚硅氧烷基聚硫醇、聚硫醚基聚硫醇和潜伏型聚硫醇）并用核磁共振氢谱表征了聚硫醇的化学结构。通过极化曲线、电化学阻抗谱、盐雾实验、扫描电镜等测试方法表征了聚硫醇对铜的防护性能。聚硅氧烷基聚硫醇以乙烯基甲基硅氧烷均聚物(VMS-T11)和硫代乙酸等为原料通过巯基-烯点击反应和酸式水解法合成。通过极化曲线测试，电化学阻抗谱和盐雾实验测试聚硅氧烷基聚硫醇对铜的缓蚀性能，可以得到浸泡成膜时间为60 min的涂有聚硅氧烷基聚硫醇涂层的铜电极缓蚀效率高达99.8％，|Z|0.01则达到7.06，而在中性盐雾实验中，该样品经过168 h仍不会腐蚀。随着浸泡成膜时间的增加，聚硅氧烷基聚硫醇涂层的缓蚀效率与|Z|0.01都有一定的提高。通过扫描电镜观察涂有聚硅氧烷基聚硫醇涂层样品的表面与断面形貌，可以发现涂层与铜基底牢牢地结合在一起，断面和表面均比较光滑平整，没有任何孔洞或其他缺陷。涂层厚度随浸泡时间线性增加，60 min浸泡时间样品的涂层厚度达到2.03um。聚硫醚聚硫醇以氯丙炔，硫代乙酸，乙二硫醇等为主要原料通过取代反应，巯基-炔基点击反应和酸式水解法合成。通过极化曲线测试，电化学阻抗谱和盐雾实验测试聚硫醚基聚硫醇对铜的缓蚀性能，可以得到浸泡成膜时间为60 min的涂有聚硫醚基聚硫醇涂层的铜电极缓蚀效率高达99.9％，|Z|0.01则达到6.76，而在中性盐雾实验中，该样品经过168 h仍不会腐蚀。通过扫描电镜观察涂有聚硫醚基聚硫醇涂层样品的断面形貌，可以发现涂层与铜基底牢牢地结合在一起，断面比较光滑平整，没有任何孔洞或其他缺陷，涂层厚度达1.16 um。聚硫醚基聚硫醇的成功合成有效降低了多巯基聚硫醇的合成成本，为其在铜防腐上的实际应用提供了更多的可能性。潜伏型聚硫醇以缩水甘油基炔丙基醚，三乙胺，硫代乙酸，1，3-丙二硫醇等为主要原料通过开环反应，巯基-炔基点击反应和乙酰基转移反应合成。潜伏型聚硫醇能以潜伏型聚硫酯的形式稳定保存，在使用时采用乙酰基转移反应，可以迅速地得到潜伏型聚硫醇。比较了潜伏型聚硫醇与聚硅氧烷基聚硫醇、聚硫醚基聚硫醇、苯并三唑以及十二硫醇对铜缓蚀效果。结果表明，潜伏型聚硫醇对铜的缓蚀效果不及聚硅氧烷基聚硫醇与聚硫醚基聚硫醇，这可能与潜伏型聚硫醇巯基含量较低有关。盐雾实验表明，潜伏型聚硫醇涂层耐盐雾时间在72 h以上，防腐效果优于十二硫醇与苯并三唑。\n 本文通过研究三种聚硫醇对铜的防护，总结了聚硫醇对铜的防护机理。聚硫醇大量的巯基能与铜基底形成S-Cu金属键，牢固的结合力使得聚硫醇涂层具有优异的附着力。聚硫醇分子之间通过共价键（双硫键）连接，交联网络涂层十分致密，能有效防止氧、水分、腐蚀离子的在涂层内的转移。聚硫醇涂层厚度可达微米级，增加了氧、水分、腐蚀离子渗透到达铜表面的距离，减缓了铜的腐蚀。

关键词： 硅基团作用   选择性反应   金属锆   杂环化合物   有机合成   中间体  

摘要： 金属锆杂环化合物具有易制备，高选择性，高活性的特点，是一种非常重要的有机合成中间体。亚甲基取代的杂环化合物是庞大的有机体系中的重要骨架，因此，本文开展了以“三碳原子结构”单元——联烯为底物，二价锆“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物种促进下α-亚甲基锆杂环戊烯和α，α\'-二亚甲基锆杂环戊烷的制备及其在Lewis酸促进下的反应研究。\n 第一部分:α-亚甲基锆杂环戊烯的制备及其选择性反应\n 利用Cp2ZrCl2/EtMgBr体系制备得到“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物种促进炔烃和联烯发生交叉还原偶联反应，高区域和立体选择性地合成α-亚甲基锆杂环戊烯，其与卤素等亲电试剂作用形成多官能团开链化合物的反应可证实其中多个碳-金属键的存在。研究结果表明在Lewis酸促进下，α-亚甲基锆杂环戊烯中与环外双键的碳原子相连的C-Zr键先发生断裂，与醛能够选择性生成多取代烯烃或烯丙醇类衍生物，并在此基础上探索了Lewis酸促进下α-亚甲基锆杂环戊烯与酮及腈的反应。\n 第二部分:α，α\'-二亚甲基锆杂环戊烷的制备及其在苯并环辛烷合成中的应用。\n 利用Cp2ZrCl2/nBuLi制备得到“Cp2Zr(Ⅱ)”活性物种可促进两分子联烯发生还原偶联反应，选择性合成一系列α，α\'-二亚甲基锆杂环戊烷，该物种与邻二（溴甲基）苯的反应可用于合成具有环外双键的苯并环辛烷，为构建苯并环辛烷衍生物提供新的合成方法学。\n 第三部分:α-硅基-α\'-亚甲基锆杂环戊烯的制备及反应研究\n “Cp2Zr(Ⅱ)”活性物种作用下炔基硅烷与1.1-二取代联烯的交叉偶联反应可高区域和立体选择性生成α-硅基-α\'-亚甲基锆杂环戊烯。研究结果表明由于α位硅基的引入，C-Zr键断裂的选择性发生逆转并且产率有明显提高，可实现新型取代基导向的碳金属键切断的选择性反应，具有较好的理论意义及潜在的应用价值。

关键词： 天然化合物   有机合成   碱基配对   DNA模板  

摘要： 研究人员一直在探索高效率、低成本且具有通用性的技术手段，使之用于发现具有生物活性的小分子和新化学反应。DNA模板策略利用了自然界中进化与选择的思想，能够对于小分子活性以及化学反应进行高通量筛选。相较传统对小分子和化学反应进行筛选的方法，DNA模板策略并不需要复杂仪器设备辅助和高昂耗材花费。\n 本研究利用DNA模板策略，发展了一种独特的合成方法用于DNA编码分子库的构建和另一种高灵敏检测技术用于新化学反应发现体系研究。报道了一种全新的DNA模板控合成策略，只需要一种模板DNA即可构建整个DNA编码分子库，且不受到分子库成员数目的限制。作者利用次黄嘌呤能够没有选择性的与四种普通碱基进行配对的特性，设计了一种通用模板DNA。该模板DNA能够与不同编码序列的试剂DNA进行杂交并控制其进行相应的化学反应。同时结合光切除连接基团和试剂DNA进行编码等独特的设计，作者利用凝胶电泳和质谱分析的实验数据证明了该通用模板能够进行DNA模板控制下的多步合成。利用该通用模板策略构建了生物素标记多肽分子库和苯磺酰胺标记多肽分子库，建并用链霉亲和素和碳酸酐酶Ⅱ对相应的分子库进行活性选择。相关实验表明，活性分子能够在大量背景下被高选择性的富集。该结果进一步证明了作者所发展的策略在分子库构建中具有编码专一性，同时也表明通过该策略合成的DNA编码分子库能够进行相应的选择和活性物质确定。发展了一种基于DNA模板控制化学的新反应检测体系。该体系由DNA模板导向化学反应，模板DNA光断裂，反应产物连接断裂模板和定量PCR检测放大等四个过程构成。作者利用*** DNA连接酶在连接成键组与未成键组的过程中存在效率差异，实现了对于两者的区分和对于成键组的富集。实验结果表明，该体系不仅具有广泛的底物普适性，同时能将原本丰度很低的成键组从大量背景中选择出来进行富集。进一步地，作者将该体系发展为一种“反应尺子”，用于筛选基于DNA杂交配对且同时满足空间要求的反应底物。该过程为发现可能的新化学反应提供了新手段。同时，作者还将该体系与滚环扩增技术相结合，以期待解决原有体系中由于定量PCR造成较高检测背景的局限。通过巧妙的设计和系统化的探索发展了一种通用策略用于DNA编码的分子库合成以及一种高通量的检测化学反应技术。这些研究探索不仅对DNA模板控制的有机合成应用起到极大推动作用，同时表明将生物体系中衍化的选择原理与实验室中实现的化学体系进行有机融合是具有极大潜力的。

关键词： 多环天然产物   有机合成   骨架结构   Pauson-Khand反应   hamigeran B   氮杂并环   串联反应  

摘要： 含有多环结构的天然产物广泛存在于自然界中，也是最引人入胜的有机合成对象之一。对多环结构的合成研究一直是十分富有生命力的领域，越来越多的方法被用于这类结构化合物的合成。其中，Pauson-Khand反应被证明在复杂多环结构的合成中有很重要的价值。一直以来分子内Pauson-Khand反应被广泛研究、应用，分子间反应的应用研究却很少。本文主要围绕利用分子间Pauson-Khand反应构建多环天然产物和骨架结构展开研究，包括以下几部分内容:\n 第一部分:利用串联反应构建苯并[4.3.0]二环结构的研究。\n 从简单的苯乙炔衍生物出发，通过将分子间Pauson-Khand反应与Michael/Henry反应进行串联，实现了一锅法合成取代的苯并二氢茚酮。\n 第二部分:海洋天然产物(-)-hamigeran B的形式合成。\n 在模型反应的基础上，利用分子间Pauson-Khand反应和Claisen重排反应作为关键步骤，有效构建了分子结构中核心的苯并[4.3.0]二环结构以及C-9位手性中心，最终完成了(-)-hamigeran B的形式合成。\n 第三部分:生物碱cephalotaxine的合成研究。\n 同样利用分子间Pauson-Khand反应作为构建分子中环戊烯酮结构的关键反应;将后继的[3,3]-σ迁移反应与SN2连续成环反应串联，非常高效地得到了cephalotaxine的五环骨架结构。\n 第四部分:利用串联反应从烯丙醇氨基甲酸酯一锅法构建氮杂并环结构的研究。\n 发展了从易得的烯丙醇氨基甲酸酯经过[3，3]-σ迁移反应和SN2连续成环反应，一锅法合成氮杂并环结构的方法。这一方法能为有机合成提供有用的中间体，或用于天然产物骨架的构建。

关键词： 荧光分子探针   罗丹明   内酰胺   化学结构   有机合成  

摘要： 有机荧光分子探针由于具有高灵敏度、高选择性、可实现原位、实时快速检测、及对样品无损等优点，近年来成为分子识别领域的研究热点，对金属离子、阴离子和小分子的检测研究获得了很大的发展。其中，信号增强型荧光探针相比于有着较大背景信号的淬灭型荧光探针更加受到关注。罗丹明由于其荧光量子产率高，光稳定性好，生物兼容性好等，已被广泛用于各种荧光探针的设计和合成中。本论文以罗丹明为荧光基团，分别构建了以铜离子、铝离子、铬离子、氟离子为识别对象的荧光分子探针，并展开了一系列相关研究工作。\n 1、将罗丹明基团和二茂铁基团通过亚胺键相连合成了一种新颖的多信号的罗丹明-二茂铁荧光分子探针RFS，并表征了其化学结构，证明了它可以作为一种可逆的荧光分子探针，在比较宽泛的pH范围内，实现对重金属离子Cu2+的识别。据我们所知，这是第一个含有席夫碱结构的罗丹明-二茂铁类的铜离子选择性荧光探针，化合物RFS可以在众多的常见金属离子中实现对Cu2+的高选择性识别，且探针的响应非常灵敏;通过溶液颜色的明显变化，我们可以简单的实现对重金属离子Cu2+的裸眼可视识别;探针的检测下限非常低，可达到nM级别;铜离子导致二茂铁氧化还原峰的变化，使我们通过电化学的手段实现了探针对铜离子的微量检测，这也为实时监测铜离子奠定了基础;通过对实际样品湘江水中所含铜离子的检测，探针化合物RFS的实际应用价值也得到证实，而且方法的准确程度可以媲美传统的原子吸收方法。\n 2、采用有机合成手段制备了一种内酰胺结构的新颖罗丹明-呋喃型荧光分子探针RF，并表征了它的化学结构，证明了它可以作为一种可逆的分子开关。在中性溶液环境中，RF可以在众多的常见金属离子中实现对Al3+的选择性识别，与Al3+发生作用后形成的配合物[RF-Al3+]继而又可以作为一种阴离子荧光探针，选择性的识别氟离子，整个识别体系中的两种探针的合成和构建都非常简单和方便。这种“关-开-关”的识别机理，非常有趣，它是通过氟离子抢夺配合物[RF-Al3+]中的Al3+以形成更加稳定的化合物AlF3来实现的，我们通过做工作曲线、光谱滴定、核磁共振滴定等方法对这一过程进行了证实，配合物探针[RF-Al3+]对氟离子的检测下限为1.6×10-6M，这远低于美国环境保护署饮用水标准中规定的所含氟离子的最大值(4.0mgL-1，211μM)。通过对牙膏样品中所含氟离子的检测，配合物探针[RF-Al3+]的实际应用价值也得到证实，而且裸眼可视化的检测方法非常方便。\n 3、合成一种新颖的有趣的日光照射导致不同选择性的多功能荧光探针RHS，并表征了它的化学结构，该探针可分别在两种条件下实现对Al3+和Cu2+的选择性识别。在含水60％的乙醇/水混合溶剂中，探针RHS对Al3+具有良好的识别性能，用荧光分光光度计对探针分子在579nm处的荧光信号进行考察，可实现对Al3+的检测，此条件下的Cu2+无响应，探针分子RHS与Al3+的配位作用比为1∶1，可作用的PH范围为5-7，检测下限为2.36×10-6M，探针RHS与Al3+的配位稳定常数Ka=6.42×102M-1，因此，探针化合物RHS可作为一个优良的铝离子选择性荧光探针实现对铝离子的微量检测。在含水10％的乙醇/水混合溶剂中，探针RHS又对重金属离子Cu2+具有良好的识别性能，有趣的是，探针RHS要与Cu2+发生作用，必须要在日光照射下才能发生，而且该识别过程对日光的作用是可逆的，此条件下的Al3+无响应，由于Cu2+对荧光的猝灭作用，并未观察到荧光信号，用紫外可见光分光光度计对探针分子在557nm处的吸收峰信号进行考察，可实现对Cu2+的检测，探针分子RHS与Cu2+的配位作用比为1∶1，可作用的PH范围为4-7.5，检测下限为1.21×10-5M，探针RHS与Cu2+的配位稳定常数Ka=1.80×104M-1，因此，探针化合物RHS在日光照射下，又可以作为一个优良的铜离子选择性探针。\n 4、合成了一种新颖的溶剂效应导致多响应的乙二胺乙酰桥连的罗丹明磺酰胺类多功能荧光分子探针RSA，并表征了它的化学结构，证明了探针RSA可以作为一个多功能荧光探针，在几乎纯乙腈溶剂中实现对重金属离子Cr3+的选择性识别，在含水量50％的乙腈/水混合溶剂中实现对Al3+的选择性识别，且都能产生荧光信号。据我们所知，这是第一个分别在两种不同的溶剂体系中能够实现对上述两种离子识别的罗丹明磺酰胺类荧光探针。当作为Al3+的选择性荧光探针时，检测下限为1.55×10-4M，不太灵敏，探针RSA与Al3+的络合常数Ka=5.71×102M-1;当作为重金属离子Cr3+的选择性荧光探针时，探针分子RSA与Cr3+的配位作用比为1∶1，检测下限可达1.06×10-6M，探针RSA与Cr3+的配

关键词： 聚己内酯   有机合成   内缩合法   催化反应  

摘要： ε-己内酯（简称己内酯）是一种重要的有机化工中间体，主要用于生产ε-己内酰胺、聚己内酯、聚己内酯多元醇等。己内酯的合成方法有6-羟基己酸分子内缩合法、1，6-己二醇催化脱氢法、环己酮Baeyer-Villiger(B-V)氧化法，其中环己酮B-V氧化法是目前工业上生产己内酯的主要方法。环己酮B-V氧化法所使用的氧化剂一般为过氧酸和过氧化氢，但是过氧酸和过氧化氢在制备、运输、使用过程中存在极大的安全隐患，因此寻找安全、廉价的氧化剂成为目前研究的热点。分子氧具有安全、廉价、易得等优点，是环己酮氧化最为理想的氧化剂。由于分子氧的氧化能力较弱，因此需要在反应中加入适当的催化剂才能确保反应的顺利进行。本文制备了一系列催化剂，利用XRD、N2吸附-脱附、CO2-TPD等分析手段对催化剂的物化性质进行详细表征，考察了它们在环己酮B-V氧化合成己内酯反应中的催化性能。本研究主要内容包括：\n ⑴采用过量浸渍法制备了MgO负载改性的Hβ分子筛催化剂。结果表明，当MgO的负载量在6.8％以内，MgO均能在分子筛的表面呈高度分散状态;当焙烧温度为600℃时，催化剂的比表面积和孔容达到最大值;与Hβ分子筛相比，MgO/Hβ的碱量随MgO负载量增加呈升高的趋势。在环己酮B-V氧化合成己内酯的反应中，MgO最适宜的负载量为6.8％，催化剂最佳焙烧温度为600℃，最适宜的反应条件为:催化剂与环己酮的质量比为0.36，助氧剂对甲基苯甲醛与环己酮的质量比为2.8，溶剂乙腈与环己酮的质量比为30，80℃反应5h，此时环己酮的转化率为93.3％，己内酯的选择性为88.6％。\n ⑵通过共沉淀法制备了一系列MgO/Fe2O3复合氧化物。XRD表征表明，复合氧化物中出现了新相铁镁酸盐。当MgO与Fe2O3的摩尔比为8∶2时，催化剂的比表面积和孔容均达到最大值，在环己酮B-V氧化合成己内酯的反应中，对应的催化效果最佳。最适宜的反应条件为:催化剂与环己酮的质量比为0.26，对甲基苯甲醛与环己酮的质量比为2.6，溶剂乙腈与环己酮的质量比为26，反应温度80℃，反应时间6h，此时环己酮的转化率达92.8％，己内酯的选择性达91.4％。\n ⑶利用水滑石的“记忆效应”制备了一系列Sn改性的水滑石。XRD表征表明焙烧后的水滑石经四氯化锡水溶液处理后可以恢复到原来的层状结构;液N2分析结果表明当水滑石的焙烧温度为500℃，其比表面积和孔容均达到最大值。在环己酮B-V氧化合成己内酯的反应中，以8％Sn/HT(500)的催化性能最佳，催化剂与环己酮的质量比为0.3，对甲基苯甲醛与环己酮的质量比为2.6，乙腈与乙酸乙酯（质量比1）混合物为反应的溶剂，混合溶剂与环己酮的质量比为25，反应温度70℃，反应时间为4h，此时环己酮的转化率为90.2％，己内酯的选择性为88.3％。

关键词： 硝基化合物   还原胺化   有机合成   催化反应  

摘要： 一级胺广泛存在于多种天然生物和药物分子中，是合成医药、农药、染料及各种精细化学品的重要原料和中间体。本文通过制备一种负载型纳米铑催化剂，将其用于芳香硝基化合物的加氢反应和羰基化合物的还原胺化反应以获得高产率一级胺。该催化剂经过简单的分离回收后，可以多次循环使用，催化剂的活性没有明显下降。\n ⑴通过水热合成法制备了一种纳米CeO2，并通过X线衍射仪(XRD)、N2吸附-脱附分析、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对催化剂的性能进行表征。结果表明:CeO2具有蓬松多孔的结构，比表面积为79.52 m2 g-1，孔体积为0.256 cm3g-1，孔径12.89 nm。实验采用浸渍法制备了负载型纳米铑催化剂(Rh/CeO2)，通过TEM可以看出，金属铑在载体CeO2表面高度分散，并且金属铑是以较小的颗粒形式存在，平均粒径约为2～5 nm。\n ⑵研究了Rh/CeO2用于芳香硝基化合物的加氢反应。实验以硝基苯的加氢反应为模板反应，考察了温度、溶剂、不同载体对目标产物苯胺的选择性和产率的影响，确定了最佳反应条件为:原料:1 mmol; Rh/CeO2(Rh:0.5 mol％);无水乙醇，2 mL;反应温度，25℃;反应时间，1h。在该最优化体系下，Rh/CeO2可以催化一系列带有不同官能团（如卤离子F、Cl、Br、I，还原性基团烯键、氰基、邻/间/对-羟基，邻/间/对-氨基，2，6-二甲基）的芳香硝基化合物，并且高产率、高选择性地生成相应的芳胺。本文还考察了间碘硝基苯的加氢反应，结果发现，我们使用的Rh/CeO2催化剂要比Pd/C的活性高、选择性好。我们考察了硝基苯和苯乙烯混合体系加氢过程中的选择性问题。结果表明:当使用水合肼作为还原剂时，Rh/CeO2只还原硝基苯，而苯乙烯不被还原;当使用氢气作为还原剂时，Rh/CeO2优先还原苯乙烯，只有微量的硝基苯被还原。利用上述这一发现，我们使用氢气作为还原剂，在最优化条件下对系列烯烃化合物进行加氢反应，Rh/CeO2可以高效催化还原许多带有不同官能团（包括含卤离子F、Cl、Br，还原性基团硝基、氰基、醛基等）烯烃化合物高选择性的还原氢化。\n ⑶利用Rh/CeO2对系列醛进行还原胺化。以苯甲醛的还原胺化反应为模板反应，考察了催化剂的金属负载率、催化剂用量、反应温度、反应时间、溶剂、氨源、不同催化剂对目标产物苄胺的选择性和产率的影响，确定了最佳反应条件为:T=50℃，P(H2)=0.1 MPa，乙醇作溶剂，反应物料的摩尔比n(NH4OAc)∶n（苯甲醛）∶n(Rh/CeO2)=50∶10∶0.1，目标产物苄胺的产率为88％。此外，考察了该催化体系对于系列羰基化合物的适用性。结果表明:Rh/CeO2可以较好地容忍不同官能团（如卤离子F、Cl、Br、甲氧基、甲基、羟基等）的芳香醛基化合物，可以得到较高的转化率和产物的选择性。脂肪醛在该最优化催化体系下反应，得到相对较低的脂肪一级胺的产率，没有脂肪醇的生成。

关键词： 有机合成   有效信息   提取   有机综合题   工业生产   合成路线   知识点   化合物  

摘要： 近几年全国各地的高考有机综合题，基本上是由简单物质通过合成转变为复杂有用化合物的过程．考查的知识点很多是结合课本的例题、习题及其延伸，引导教师、学生回归课本；选择的合成路线结合工业生产实际，更加接近工业化，体现化学的有用性．

关键词： 微波法   喹啉类化合物   有机合成  

摘要： 介绍了一种操作比较简单、反应高效清洁的微波辅助合成喹啉内酯化合物的新方法。采用微波加热的方式,高产率的合成了一系列新型噁唑嗪基[2,3,4]喹啉-6-羧酸衍生物,并且所合成得到的化合物都经过了红外光谱、核磁氢谱和质谱表征。