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关键词： 路线   有机合成   思路   反应  

摘要： 有机反应是有机化学的一个重要内容.本文例举两道高考中的有机合成问题,分别从例题的相关知识、错误(不佳)路线以及错误(不佳)原因进行剖析有机合成路线.

ISBN: (纸本)9787511441669

关键词： 可见光催化合成吡唑   肼   绿色合成   可见光催化   碳碳双键的氧化断裂  

摘要： 可见光催化方法学是近年来发展起来的一种强大的合成手段,以其低能耗、无污染和原子经济性等特点而广受关注,给有机合成化学带来了新的机遇,已经在羰基的对映选择性α-官能化,[2+2]环加成,脱卤反应,芳香族化合物的自由基C-H官能化,脱羧偶联,以及在氧化偶联/环化协同催化中得到重要应用与发展。本论文利用可见光催化,通过对催化剂及反应条件的筛选,发展了吡唑类、酮类以及腙类化合物的高效绿色合成方法,主要工作包括以下几个部分:(1)可见光催化绿色合成吡唑类衍生物在论文第一部分中,我们发现了一种通过可见光催化肼与迈克尔受体生成吡唑类衍生物的高效绿色合成方法。该反应通过可见光催化将肼氧化为二氮烯,然后让其与迈克尔受体发生加成来形成吡唑,不同于传统的肼与羰基发生缩合反应。该合成方法反应条件非常温和,并且使用空气作为氧化剂,并具有原料易得、收率较高等优点,该方法开辟了吡唑合成的一个新领域。(2)可见光催化肼自由基加成合成酮类衍生物在论文第二部分中,我们发现了一种无金属参与,通过可见光催化氧化芳基肼形成自由基与烯烃发生自由基加成转化为酮类衍生物的新型合成方法。该反应操作简便性,普适性高,反应物价格低廉,副产物仅有氮气和水,绿色经济环保。反应能放大到20mmol,有着一定的潜在应用价值。(3)可见光催化氧化C=C键断裂合成腙类衍生物在论文第三部分中,我们发现了一种通过可见光氧化裂解碳碳双键构建腙类衍生物的方法。该方法使用空气中的氧气代替金属盐和有机过氧化物,用作烯烃和肼反应的终端氧化剂,反应条件温和,并且底物范围广泛,容易获得,普适性高,是一种新颖的高效温和合成腙类衍生物的方法。初步的机理研究表明了二氮杂环丁烷是该反应的中间体,这是一个重要突破,对于更进一步的研究有重要的借鉴意义。

关键词： 席夫碱   有机合成   不对称催化   手性配体  

摘要： Salen是醛及其衍生物与各种二胺缩合形成的四齿席夫碱类化合物。其结构独特,能够与多种金属生成稳定的配合物,被广泛的应用于有机合成反应中。本文综述了近年来Salen手性配体在三种经典不对称催化反应中的研究进展。

关键词： 创设情境   体验式学习   有机合成材料  

摘要： 新课程理念下化学教学应该摒弃传统的"说教式"教学模式,努力创造学习情境,让学生在具体的情境中去体验知识的形成过程。通过"做中学"的体验式学习,将学习者的潜能真正发挥出来,从而全面提升学生的科学素养。

关键词： 蓝藻水华   果糖1,6-二磷酸/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶   有机合成   分子对接  

摘要： 近些年来“蓝藻水华”频频爆发,给人类生活带来很大的危害。为了寻找高效有选择性的绿色杀藻剂,本课题组以蓝藻光合作用系统中重用的调控酶果糖-1,6-二磷酸/景天庚酮糖-1,7-二磷酸酶(Cy-FBP/SBPase)为靶酶,利用计算机辅助药物设计成功筛选出了对Cy-FBP/SBPase和蓝藻6803都有较好抑制作用的化合物G3。为了探索化合物G3结构与活性之间的关系,本文主要做了如下几方面工作:1、通过对化合物G3两侧苯环上的取代基进行修饰改造,合成得到了 20个G系列化合物,其中新化合物有5个。当苯环上对位取代基为卤素、N02、CF3等基团时对应的化合物(G2-G5、G6、G8)的生物活性普遍较好,其IC50在0.7～2.3μM。苯环对位取代基为氟的G2对Cy-FBP/SBPase及蓝藻6803的抑制作用最好,它的IC50为0.7μM,EC50为0.46μM。2、通过去除G3两侧的酰胺键,合成得到了 9个H系列化合物,其中新化合物有2个。H系列化合物的生物活性明显降低,这些化合物的IC50几乎都大于50μM。3、通过将G3中间的噻二唑环替换为亚甲基,合成得到了 16个Y系列化合物,其中新化合物有14个。当苯环对位取代基为卤素(Cl、Br、I)、CF3等基团时对应的化合物(Y3-Y5、Y7)依然保持良好的生物活性,其IC50在5.86～22.8μM。然而,其它大部分化合物生物活性明显降低,其IC50几乎都大于50μM。4、通过仅取G3的一半结构,去除了 G3的对称性,合成得到了 18个Q系列化合物。Q系列化合物几乎丧失了对Cy-FBP/SBPase的抑制作用,其IC50都大于100 μM。然而,部分Q系列化合物依然保持对蓝藻很好的抑制作用,比如当苯环对位取代基为C1时对应的化合物Q3对蓝藻6803的EC50达到了 0.13 μM。通过分析这四个系列化合物的结构与酶体活性之间的相互关系,发现G3结构中的不同部分对G3抑制作用的贡献不同,其重要性顺序依次为:对称性(Ⅳ)>两侧酰胺键部分(Ⅱ)>噻二唑部分(Ⅲ)>两侧苯环部分(Ⅰ)。

关键词： 金属-有机骨架   磁性   二氢吡咯   呋喃酮   噁嗪  

摘要： 金属-有机骨架材料（Metal-Organic Frameworks,MOFs）作为有潜在用途的多孔结晶材料已经引起了广泛的关注,它是由一种金属或金属团簇与有机配体相互结合而成的具有三维多孔结构的化合物。由于MOFs具有较大的比表面积、孔径较易调整、较多的活性位点、较高的热稳定性和较强的酸碱催化活性、以及易于功能化等优良性能,已经广泛的应用于储氢、分离、化学传感器、薄膜器件、发光、药物载体和生物医学成像等领域。目前,MOFs作为非均相催化剂在有机化学的领域中有广泛的应用,但MOFs作为催化剂时,在催化剂的分离和回收上还存在一些问题,因此将MOFs和磁性载体复合在一起使其具有MOFs本身优异的性能同时赋予其磁性的研究是十分必要的。基于此,我们制备出了三种磁性金属有机骨架催化剂:CoFe2O4@SiO2@IRMOF-3、CoFe2O4@SiO2@MOF-5、CoFe2O4@SiO2@Cu-BTC,并且通过SEM、TEM、XRD、FT-IR、N2吸附/脱附、TG和VSM等方法对催化剂进行了表征,并且分别评价了这三种催化剂在二氢吡咯衍生物的合成中、呋喃酮衍生物的合成中、噁嗪衍生物的合成中的催化性能,考察了一些条件对催化剂性能的影响,由此我们得到以下实验结果:在二氢吡咯衍生物的合成中,我们以丁炔二酸二甲酯/乙酯,胺和甲醛为原料,CoFe2O4@SiO2@IRMOF-3作为催化剂,甲醇为溶剂室温下进行反应。在该反应中催化剂展示出了较高的活性、缩短了反应时间、易于回收、而且产率较高。在呋喃酮衍生物的合成中,我们以丁炔二酸二甲酯/乙酯,胺和芳香醛为原料,CoFe2O4@SiO2@MOF-5为催化剂,水作为溶剂室温下进行反应,为了检测该条件的适用范围,我们对底物进行拓展,可喜的是我们得到了想要的化合物,并且该方法条件温和、反应时间短、产率高。在噁嗪衍生物的合成中,我们以丁炔二酸二甲酯/乙酯、胺和甲醛为原料,CoFe2O4@SiO2@Cu-BTC为催化剂,乙醇作为溶剂室温下进行反应。该方法新颖,而且符合绿色化学的概念,反应时间短并且产率较高。

关键词： 铜试剂   有机合成   天然产物   碳-碳偶联   综述  

摘要： 铜试剂催化的偶联反应是直接构建碳-碳键最有效的方法之一。本文综述了铜试剂催化的偶联反应构筑六种碳-碳键的方法;重点阐述了铜试剂催化构筑C(SP^2)—C(SP^2)的研究进展,含分子间偶联和分子内偶联。参考文献44篇。

关键词： 太阳能驱动   有机合成技术   中国科学技术大学   利用特性   化学原理   研究人员   纳米结构   催化反应  

摘要： 中国科学技术大学的研究人员基于无机固体精准制备化学原理，设计了一类具有原子精度壳层的双金属纳米结构，表现出了广谱太阳能利用特性，在皮秒（10^-12s）超快时间尺度上诠释了等离激元特性在催化反应中的效应，进而实现了太阳能驱动有机合成性能的调控。

关键词： 1-[二(4-氟苯)甲基]哌嗪   二硫代甲酸酯   有机合成   抗肿瘤活性  

摘要： 以1-[二(4-氟苯)甲基]哌嗪、溴代物及二硫化碳为原料,在K3PO4催化下,经一步反应合成了13个新的4-[二(4-氟苯)甲基]哌嗪-1-二硫代甲酸酯衍生物,其结构均经红外、高分辨率质谱、核磁共振氢谱所确证.并进行了体外抗肿瘤活性测试和抑菌活性测试.结果表明,有12个化合物对CDC25B具有抑制作用,其抑制率最高可达99%;有3个化合物对白血病HL-60肿瘤细胞具有抑制作用,其抑制率最高可达54.59%.