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关键词： 3-(3'-吡咯烷)吲哚酮螺环   立体选择性合成   分子探针   细胞迁移抑制   靶标鉴定  

摘要： 本文研究了3-（3'-吡咯烷）吲哚酮螺环的立体选择性合成方法,并通过两种分子探针的合成及其生物活性研究初步标记细胞迁移作用细胞位点与靶标蛋白,这两项基于有机合成及其应用的研究对抗肿瘤药物的设计、制备及药理研究有着重要指导意义。在在3-（3'-吡咯烷）吲哚酮螺环的立体选择性合成方面,本文研究了曼尼希反应所构建螺环产物的立体构型受金属催化剂种类、手性胺配体、溶剂、温度等因素的影响规律。研究结果表明以2-氧-L-色氨酸甲酯盐酸盐和苯甲醛为底物,ZnCl2-2,2'-二氨基联苯复合物为催化体系,K2CO3为碱,1,4-二氧六环和水（v1:v2=9:1）混合溶剂,底物的摩尔比为1:3,反应温度为50℃,以占91%的选择性得到（3R,2’S）构型3-（3'-吡咯烷）吲哚酮螺环化合物,这些结果为进一步研究3-（3'-吡咯烷）吲哚酮螺环的高选择性合成指明了方向。在细胞迁移抑制剂的分子探针研究方面,本文设计与合成了以荧光素或生物素为报告基团、赖氨酸为链接基团、拟肽细胞迁移抑制剂为识别基团的分子探针,质谱分析表明所合成两种分子探针的结构正确,细胞共孵育实验表明此类分子探针能有效标记出迁移抑制剂在肿瘤细胞上的受体蛋白,细胞裂解液共孵育及电泳实验表明分子探针所结合的靶标蛋白分子量约为250 kDa,本文所合成的分子探针为确定细胞迁移抑制剂的靶标及作用机制研究提供了有效物质手段。

关键词： 有机合成   黄原酸盐   含硫杂环   环化反应   α-酮酯  

摘要： 在有机合成中,黄原酸钾是一类廉价且奇特的有机化合物。与其他含硫化合物相比,黄原酸钾不仅能参与自由基反应,还能作为“硫源”参与多种含硫化合物的构建。由于含硫杂环化合物在天然产物和药物中具有广泛的生物活性,因此,利用黄原酸钾为“硫源”,发展简单且高效的含硫杂环化合物构建新反应具有重要的应用价值。我们的目标是以炔烃或者烯烃为原料,通过黄原酸钾促进C-S及C（sp2）-C（sp2）原子键的形成以合成多种功能分子,如噻吩、噻喃、烯烃等。具体包括以下五部分内容:（1）铜催化2-氟芳基炔醇与黄原酸盐的硫醇化、氧化串联反应制备2-羰基噻吩并吡啶化合物。该反应具有广阔的底物范围,良好的官能团容忍性。并且,我们验证了其可能的反应机理。首先,黄原酸盐对2-氟芳基炔醇的亲核取代得到含硫醇的芳基炔醇中间体。接着,在铜的催化下,中间体经历硫酯裂解以及5-endo-dig环化得到2-羰基噻吩并吡啶产物。（2）乙基黄原酸钾与炔基氯化物之间的自由基环化反应合成四氢噻吩衍生物。该方法是不需要金属催化剂和氧化剂的条件下通过硫基自由基分子内环加成合成四氢噻吩。同时,该方法也具备底物范围广,优异的对映选择性,并使用廉价、稳定的乙基黄原酸钾为“硫源”等优点。（3）本文第四章介绍了一个新颖的方法选择性半还原内炔合成反式烯烃。该反应以廉价的乙基黄原酸钾为还原剂,水作为氢源。该方法具有广泛的底物范围,例如,芳炔,烷炔以及末端炔烃等。其可能的反应机理是,首先是黄原酸钾与内炔的亲电加成获得乙烯基硫酯的中间体,再经二次加成得到烷基硫酯的中间体,然后在电子的转移下得到硫醚,最后构型的翻转以及热力学的控制得到反式烯烃产物。（4）本文第五章论述了乙基黄原酸钾激发自由基与苯乙酮合成α-酮酯类化合物。该反应可能苯乙酮与单质碘生成2-碘-1-苯基乙酮,然后在二甲基亚砜的氧化得到醛酮类化合物,在这个过程中,乙基黄原酸钾和碘共同提供乙基氧自由基生成α-酮酯类化合物。（5）本文第六章开发了乙基黄原酸钾促进烯烃的顺反异构以及D2O参与的D/H交换制备氘代trans-烯烃。该方法提供了一种直接且高效的方法合成一系列的氘代反式烯烃。该反应首先通过乙基黄原酸钾促进順式烯烃得到环硫醚的中间体,并释放二硫化碳、硫碳氧等,然后受到热力学的控制下C-S键的断裂以及D2O的氘化得到氘代trans-烯烃。

关键词： 金属有机框架   可见光催化   电荷分离   有机合成   超氧自由基  

摘要： 随着科学技术的发展与进步,缓解并最终解决能源问题已成为众多科学家研究关注的热点。光催化被认为是最有前景的解决方案之一。迄今为止,各种各样的材料已应用于光催化反应。金属有机骨架（MOFs）是一类近二十年来迅速发展的新型无机有机晶态杂化的微孔/介孔材料。由于金属有机骨架材料的多孔性、结构可控性、易于功能化以及大的比表面积等特点,使其在光催化领域展现了巨大的应用优势。设计合成新颖MOFs光催化剂并探索相关催化反应性能已引起越来越多科研工作者的研究兴趣。本论文研究通过配体功能化实现MOFs化合物的可见光光催化性质。利用具有可见光吸收的4,4′-(蒽-9,10-双（2,1-乙炔基苯基）)二羧酸（ADBEB）为有机配体,通过溶剂热合成方法与不同类型的金属离子配位合成具有不同结构特色和物理化学性质的新颖MOFs化合物。通过粉末X射线衍射、固体紫外、电子顺磁共振等表征手段对其物理化学性质进行研究,探索了所合成MOFs在光催化有机合成方面的性质和反应机制。1.在第一部分工作中,利用蒽基二羧酸配体与金属铟离子通过溶剂热法合成了一个新颖的双重互穿的三维金属有机骨架化合物(1,[In（OH）(ADBEB)]·DMF)。对其物理化学性质测试,结果表明化合物1具有高的化学稳定性和热稳定性,在可见光范围内展现了一个宽谱带的吸收,是理想的光催化材料。本章研究了以化合物1为光催化剂进行苄胺氧化偶联反应和硫醚加氧氧化反应等光催化转化。光催化实验表明化合物1在上述氧化反应中展现了良好的光催化活性和产物选择性。通过原位电子自旋共振测试技术对该体系的催化反应机理进行研究。结果表明化合物1在反应过程中通过电荷转移过程活化体系中的分子氧生成氧自由基活性物种从而实现氧化反应。2.在第二部分工作中,利用蒽基二羧酸配体ADBEB和Ln系离子(Pr3+,Nd3+,Sm3+)在溶剂热条件下配位合成了系列Ln-MOFs 2,其分子通式为([Ln（L）1.5（H2O）3]·2DMA)。单晶结构分析表明该系列化合物具有三维骨架结构。固体紫外吸收光谱表明该化合物具有基于配体的可见光吸收性质。本章将化合物2作为光催化剂用于有机胺的氧化偶联反应。实验结果表明,化合物2（Nd）具有高效光催化转化性质,在室温可见光照射下,120分钟内苄胺反应的转换率高达99%。进一步通过系列实验验证了反应的可能机制。

关键词： 格氏试剂   有机合成   格氏反应   高考化学  

摘要： 分析格氏试剂的结构特征及格氏反应的反应机理,并结合近几年的高考试题,挖掘格氏试剂在有机合成中的应用及命题价值,以期为有机化学的教学与高考复习提供参考。

关键词： 化工专业   精细有机合成化学实验   绿色化学  

摘要： 介绍了绿色化学的内涵和原则,阐明了将绿色化学思想渗透到精细有机合成化学实验教学的重要性,探讨了在精细有机合成化学实验教学中实施绿色化学教育的几项措施,旨在培养具有绿色环保意识的应用型化工专业人才。

关键词： 手性催化   酶催化   手性金属催化剂   手性有机小分子  

摘要： 介绍了手性催化在有机合成,特别是手性化合物合成方面的重要作用,并详细介绍了酶催化、手性金属络合物催化和手性有机小分子催化的手性催化的三种形式,并简要介绍了相关研究进展,同时也总结了手性催化所面临的各方面的挑战和亟待我们解决的相关难题。

关键词： 有机硼化合物   偶联反应   碳氟   键断裂   有机硼酸酯   过渡金属催化   有机合成   化学稳定性  

摘要： 有机硼化合物在有机合成、材料科学、医药、农药等领域有着广泛的应用.近几年来,有机硼酸酯,如有机硼酸频呐醇酯(ArBpin或者RBpin),由于其显著的化学稳定性、出色的官能团转换能力、优良的官能团兼容性以及在过渡金属催化下表现出来的强大的偶联能力,再次吸引了有机化学家的关注,成为有机合成的热点研究领域[1].基于有机硼酸酯的偶联反应也为构建碳碳键、碳氮键、碳氧键以及碳卤键提供强有力的工具.经典的有机硼酸频呐醇酯的合成方法是有机锂试剂或格氏试剂与三烷基硼酸酯反应,但该反应存在反应条件苛刻,官能团兼容性差等缺点.过渡金属催化下,卤代烯烃、卤代芳烃与双联频哪醇硼酸酯(B2pin2)反应是合成烯基、芳基硼酸酯的最常用的有效方法之一[2].

关键词： 诗画同源   齐白石   艺术史   结构解析   有机合成   现代水墨   履带式   吴昌硕  

摘要： 深入研究齐白石,一个重要的路径是从细读"白石诗草"入手,以期楔入其性灵结构,亦即考辨"诗画同源"中的那个"心源"构成,从而烛照其花鸟写意经典所以垂范的奥秘。为此,宜从"历史—逻辑"层面,将齐白石内心结构解析成由"伤时"→"抚魂"→"乐生"→"立身"诸意向所有机合成、且作履带式自循环的性灵机制,嗣后再看那些足以表征现代水墨高峰的花鸟写意,为何在吴昌硕之后只能出自齐白石这双丹青妙手,也就有根可寻了。同时,这也或许大致靠近了齐白石生前所期盼的"百年公论"。

关键词： 薄层色谱   有机合成   跟踪反应  

摘要： 阐述了薄层色谱应用于有机合成反应跟踪检测的理论基础,从硅胶板选型、薄层板切割、展开剂选择及显色方法确定等方面总结整理了其在有机合成跟踪反应应用中的技术要点,举例说明了亟待解决的问题。