关键词:
高钢级钢
晶胞模拟
氢吸附解离
第一性原理
摘要:
【目的】氢气解离为氢原子是掺氢天然气输送管道发生渗氢与氢脆损伤的首要条件,当前相关研究主要聚焦于钢材的α-Fe微观结构,尚不明确加入Fe_(3)C微观结构是否会加强或改变氢气在钢材表面的吸附解离行为。【方法】以高钢级钢材为研究对象,基于第一性原理与密度泛函理论建立Fe_(3)C与α-Fe两类典型微观结构的晶胞模型。考察两类晶胞模型在不同密排面、吸附位、吸附角度下的氢吸附行为,以Fe_(3)C和α-Fe相的最优吸附构型为初始态,并基于晶胞模型模拟得到的吸附产物展开过渡态搜索,描述高钢级钢材表面氢解离过程,对比两类晶胞模型下氢气吸附解离所需吸附能及其解离能垒;考虑电子电荷密度、态密度表面性质,分析微观结构表面最优吸附构型下氢原子与铁原子、碳原子间的成键机理。【结果】密排面、吸附位及吸附角度直接影响吸附能,Fe_(3)C相的最优吸附构型为氢气分子平行吸附于100面Bgg位,其吸附能为-1.26 eV,α-Fe相的最优吸附构型为氢气分子平行吸附于110面Tf位,其吸附能为-1.44 eV。氢气分子先从垂直形态转变为平行形态再进行解离,Fe_(3)C相在最优吸附构型的解离能垒为0.83 eV(79.97 kJ/mol),α-Fe相在最优吸附构型的解离能垒为0.46 eV(44.32 kJ/mol)。当氢气发生解离吸附时,氢原子会导致铁原子间的键合力减弱,氢原子的1s轨道电子及表面碳原子的2s、2p轨道电子与表面铁原子的4s、3d轨道电子产生杂化共轭作用。【结论】氢气在高钢级钢材表面的吸附解离能力与钢材微观组织、表面结构有关,Fe_(3)C微观结构会加强氢气在钢材表面的吸附解离行为,且氢气分子平行吸附于钢材表面时解离能最小。高钢级钢材中,氢气分子首先吸附于α-Fe相、部分吸附于Fe_(3)C相,并通过轨道杂化作用解离产生活性氢原子进入材料内部,为发生氢损伤提供必要条件。(图21,表3,参27)