关键词:
铝电解
透明电解槽
阳极气泡
阳极效应
摘要:
在铝电解工艺中,阳极生成的气泡对电解过程影响很大,主要是气泡产生和气泡运动。气泡运动对电解过程有很大影响,可以归纳为两个方面:一方面是气泡释放带动电解质循环运动,加快氧化铝溶解,促进传质与传热,降低电解质槽中氧化铝的浓度梯度和温度梯度,提高电流效率。另一方面是大气泡释放时,引起电解质的运动,使铝液会产生波动,降低电流效率,严重时,可能引发阳极效应。此外,电解质的运动还会加快电解槽侧部炉帮和炭块的破损,降低电解槽的使用寿命。在冰晶石-氧化铝体系中采用碳质电极进行电解时,当电解质中的氧化铝含量降低到某个水平后,会引发阳极效应。阳极效应发生时,电解质与阳极之间的润湿性变差,气体很难排出,真实电流密度变大,大于临界电流密度,于是发生阳极效应。当真实电流密度增大时,阳极电位也变大,大于氟离子放电反应的电位,从而生成不导电的氟碳化合物,他们的存在让阳极-电解质的界面性质变的更差。本文总结了以前的研究成果,制作了一台大尺寸多视角高温透明电解槽。设计出三室石英坩埚,并在此基础上展开实验,对铝电解阳极多相反应物理化学过程进行了基础性研究。本文的主要研究内容与结果如下:(1)采用大尺寸透明电解槽,分别研究了石墨阳极和工业阳极两种电极材料,在不同电流密度下CO2气泡行为、气泡周期、气泡覆盖率及槽电压的波动规律。(2)使用Image-Pro Plus 6.0,统计最大气泡的覆盖面积。研究发现,大气泡在前期生成时,覆盖率与时间成线性关系,最大气体覆盖率在48%~65%之间。(3)基于气泡位置统计与阳极表面结构分析,研究发现,气泡生成位置与阳极表面微观结构有关。SEM/EDS表明,高度层状结构更有利于氧原子附着,并与碳原子生成二氧化碳,使得该位置更容易达到气泡成核的临界条件。(4)采用工业炭素阳极进行实验时,从底部观测到了阳极效应。在阳极效应期间,没有观察到任何气泡或覆盖在阳极底面上的持久气泡层,观察到无气泡区域的增长和“火球”状的电火花分布在阳极底掌。验证了阳极效应的三种模式为电流密度增加引起的阳极效应、氧化铝浓度降低引起的阳极效应和钝化膜形成引起的阳极效应。