关键词:
CO2捕集
柱撑
甜菜碱
传递通道
离子传递
摘要:
膜分离技术作为新一代的碳捕集技术,具有经济、节能减排、高效便捷和设备体量小等优势,已经成为当前的研究热点。对于传统的聚合物膜而言,由于通量和选择性之间的trade-off效应,很难将气体的通量与选择性协调到最佳状态。为了克服这一重大挑战,越来越多的研究人员致力于开发新型的膜材料。二维纳米片目前被认为是一种有前途的高性能膜材料,因为它们可以通过堆叠在多孔支撑层上制备具有超薄选择性层(<100 nm)的膜。较薄的选择层有利于产生较高的通量,较规整的片层堆积产生的有序通道容易带来较高的选择性。气体传递纳米通道可以跨越或沿着纳米片创建,其低渗透阻力有助于实现较高的气体渗透性,因此,在有限膜厚范围内的传递通道构筑(包括物理化学结构协同调控,多重选择机制协同工作),同时兼顾膜的加工性能是一项重大挑战。基于此,本文的主要研究内容与结论如下:(1)磺酸甜菜碱插层构筑CO2高效传递通道:本章合成了一种小分子磺酸甜菜碱,将磺酸根引入GO层间,发现其性能较GO膜有大幅提高(90°C,GO纯膜的CO2通量为898 GPU,选择性2.4,磺酸甜菜碱含量10%时,CO2通量2424 GPU,选择性61),有水的情况下,磺酸甜菜碱上的阴阳离子可以在层间通道中创造双离子跳跃位点,控制沿途中和,从而提供促进CO2传递的离子通道,实现CO2高效传递。此外,将不同小分子插层的GO膜进行性能对比,发现加快质子传递对加快两性离子的介导有很大促进作用(90°C,羧酸甜菜碱含量10%时,CO2通量1931 GPU,选择性62)。然后对磺酸甜菜碱及哌嗪的比例进行调控,发现CO2的传递受反应选择机制及离子传递机制的协同控制,并最终通过离子传递强化促进传递(90°C,哌嗪含量10%时,CO2通量2219 GPU,选择性86,磺酸甜菜碱与哌嗪配比7:3时,90°C,CO2通量2591 GPU,选择性162.3)。最后通过压力实验发现离子传递可以有效减弱促进传递带来的“载体饱和”现象,从而得以有效发挥膜性能。(2)柱撑结构和甜菜碱插层协同构筑CO2高效传递通道:本章通过在GO层间原位生成量子点,对层间距进行精准调控。通过原位微波辅助缩聚的方法在层状膜内构筑量子点柱撑结构,并对该柱撑结构进行调控,通过增加膜内自由体积,构建有利于气体传递的膜结构。数据表明,填充量4wt%时该柱撑膜具有较好的性能(GO-4%QDs,60°C,CO2通量882 GPU,选择性10.5),而加入两性离子后,膜内的物理结构与层间两性离子的化学环境协同作用,更有利于离子传递机制的发挥。90°C,羧酸甜菜碱插层的柱撑结构CO2通量4390 GPU,选择性61.8。插层磺酸甜菜碱后,CO2通量达到4780 GPU,选择性达到71。其次,探究了碳化度对膜性能的影响,发现随甘油含量的增加,CO2通量增加,90°C时,甘油含量1%时,插层磺酸甜菜碱后CO2通量5346 GPU,选择性81。当甘油与水的体积比为20%时,插层磺酸甜菜碱,CO2通量提高到10600 GPU,选择性55。通过对膜的物理结构以及化学环境进行调变,再次证明超薄膜离子化CO2传递通道物理化学结构的协同调控有助于实现较好的气体分离性能。