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关键词： 拟卤素   OSN   基质隔离   红外光谱   闪光热分解   量子化学计算  

摘要： 拟卤素物种在有机合成、材料学、生物化学、大气化学中起着重要的作用。与常见的NCO、N3、CN等拟卤素相比,NSO自1979年首次被定义为拟卤素以来,对于该基团本身及其共轭衍生物的物理化学性质研究较为缺乏。本论文采用低温微量合成和闪光热分解的方法首次产生了 NSO自由基及其新颖的共轭衍生物,利用低温基质隔离红外光谱、同位素标记和理论量子化学计算对其光谱、分子与电子结构、成键特性以及反应机理进行了系统的研究。本论文的主要研究结果如下:1.常见α-oxo氮烯(RC(O)N、RS(O)2N、R2P(O)N)作为重要机合成中间体,其基态为三线态,而亚磺酰氮烯(RS(O)N)由于硫原子的孤对电子与缺电子氮烯中心相互作用导致其基态为单线态。通过CF3S(O)N3热分解,在气相中制备并表征了亚磺酰氮烯CF3S(O)N,而后基于F3Cδ+-Sδ+的较低键解离能,进一步热解CF3S(O)N产生OSN自由基,氮烯与NSO的光谱指认得到15N和34S同位素实验的支持。在2.8K的惰性基质中,NSO发生激光诱导生成SNO。实验中观察到CF3S(O)N3的分步分解机理与密度泛函理论量子化学计算的势能曲线相吻合。本工作不仅首次发现基于分子内共轭而稳定存在的单线态α-oxo氮烯,而且利用其分解产生了 NSO拟卤素自由基,为进一步研究亚磺酰氮烯与NSO提供了基础。2.利用低温微量合成首次分离提纯并表征了亚稳态含能化合物CH3OS(O)N3,其在气相中分解得到具有顺、反两种稳定构象的单线态α-oxo氮烯CH3OS(O)N。与具有类似结构的羰基氮烯CH3OC(O)N不同,CH3OS(O)N不发生Curtius重排,而进一步分解为CH2O和HNSO,后者则可通过深紫外激光光照异构化为HOSN。针对实验观察到的CH3OS(O)N3的分解过程,我们对其势能面进行理论量子化学计算,结果表明CH3OS(O)N3分解产生的CH3OS(O)N更倾向于发生分子内的1,4-H迁移并协同分解产生CH2O和HNSO。此工作为合成不稳定拟卤素酸HNSO提供了 一种新方法。3.基于CF3-S(O)R中F3Cδ+-Sδ+键解离能较低的特性,我们以CF3S(O)NCO为前驱物,闪光热分解得到新颖的共轭多烯OCNSO自由基。红外光谱分析表明OCNSO具有顺、反两种构象,并且在超低温(<15 K)条件下可发生反式到顺式的动力学转化,通过跟踪不同温度条件下的反应速率,直接获得反应活化能为(0.33 ± 0.03)kcal mol-1。此外,采用能量分解化学键自然轨道(EDA-NOCV)的分析方法,对OCNSO的δ与π成键以及电子结构进行了分析。结果表明未成对电子主要集中于SO基团,SO与NCO基团之间σ键为主导作用,使得该分子的Lewis共振式更倾向于O=C=N-S=O。在2.8 K的惰性基质中,OCNSO被266 nm激光光照分解为CO和NSO。OCNSO的产生丰富了互拟卤素(interpseudohalogen)化合物的种类,同时也促进了对由两种拟卤素共享同一中心氮原子的共轭多烯(如OCNCO、OSNCS、OSNSO)的研究。4.无机含硫活性中间体OSCN在生物防御系统具有重要作用,在人体内可通过过氧物酶催化氧化拟卤素NCS产生。由于OSCN的不稳定性,导致对OSCN自由基的基本物理化学性质的研究十分缺乏。在气相中,CF3S(O)CN热分解产生OSCN自由基,依据理论预测OSCN及其异构体的紫外吸收特性,通过选择性光照实现OSCN、OSNC、SOCN三种异构体之间的相互转化。EDA-NOCV的分析结果表明OSCN与OSNC的未成对电子位于SO基团,而SOCN、SONC和SNCO的未对成电子位于S原子,其中OS与CN基团成键为σ键。

关键词： 物理化学  

ISBN: (纸本)9787030533418

摘要： 本书紧扣物理化学学科的基础性和交叉性两大特点，本着“由浅入深”和“深度适当”的原则，介绍物理化学在环境、材料、能源、生命科学等领域的应用和新成就，力求体现知识、能力、素质的统一。本书既注意全面系统地阐述物理化学的基本概念和基本规律，又注重结合高新技术的发展，介绍物理化学在环境、材料、能源、生命科学等领域的应用和新成就，力求整体简明扼要、通俗易懂。全书共9章，内容包含气体的pVT性质、热力学**定律、热力学第二定律、化学动力学、多组分系统热力学、化学平衡、相平衡、电化学及胶体与界面现象。每章后有本章小结及习题。

关键词： 腐蚀   弯矩荷载   荷载抗力系数法  

摘要： 腐蚀是金属管道破坏的主要因素之一。在传输管道服役过程中,管道受到腐蚀损坏以后,截面发生了变化,进而会使得应力状态发生变化,同时,产生的应力集中也会加剧力学化学腐蚀,并使管道的承载能力加速降低。为了更加深刻的认识腐蚀管道在受到荷载的作用下,腐蚀缺陷处的应力分布以及变化规律,本文对腐蚀管道进行弹塑性分析,研究管道腐蚀缺陷的应力。本文首先根据ASME B31.3释义4-10中,认为管道纵向应力由压力、管道的轴向外力和弯矩引起的,并结合力学化学效应理论知识,给出管道纵向应力与腐蚀速率的关系式,以及管道纵向应力与剩余寿命的关系式。其次根据关系式,需要研究腐蚀管道所受的内压、弯矩与腐蚀深度的关系。运用有限元分析软件对腐蚀管道进行建模分析,研究腐蚀管道分别受到内压、弯矩的荷载作用下,腐蚀缺陷处的应力分布,并探究了腐蚀参数的影响。最后对多荷载作用下,腐蚀管道的应力分布进行研究,基于此,对荷载抗力系数法的公式进行修正,为海底管道的强度分析和设计提供了指导。

关键词： 图书   本科   研究生   物理化学   专科理学自然科学   理论化学   化学   教材   化学物理学  

ISBN: (纸本)9787030505941

摘要： 本书共8章，内容涵盖了化学热力学、化学动力学、电化学、表面化学、胶体化学及大分子化合物等内容，系统阐述了物理化学的基本概念、基本原理、基本方法以及重要应用。

关键词： 物理化学   化学实验   高等学校   教学参考资料  

ISBN: (纸本)9787030539267

摘要： 全书分为基础知识、实验、基本实验技术与实验仪器、附录4个部分。基础知识较为系统和详细地介绍了物理化学实验的目的要求、物理化学实验中的误差、数据的记录和处理等。实验内容分为基础性实验和综合性实验。其中基础性实验包括化学热力学、电化学、化学动力学、表面性质四个方面的内容共28项。附录介绍了物理化学实验中一些常用的仪器和测量方法，收集了化学实验所需的常用数据表，便于查阅使用。

关键词： 物理化学   民族班   教学质量   建议  

摘要： 通过对新疆大学化学化工类专业民族班学生进行问卷调查及相关分析,结合《物理化学》的特点及多年的教学实践,注重复习与《物理化学》有关的数学知识点,板书讲解及PPT授课对《物理化学》教学效果的影响作用,以及习题课在及时梳理学生知识结构中的作用等方面提出了关于如何提高民族班教学效果的几点建议.

关键词： 图书   本科   研究生   专科理学   教材  

ISBN: (纸本)9787122296795

摘要： 《物理化学》分理论和实训两大部分，理论部分共分8章，包括气体状态方程、热力学*定律、热力学第二定律、化学平衡限度计算、物质分离提纯基础、电化学基础、动力学基础、表面现象。该部分每章前设有学习指导，每节以学习导航开启，介绍基本概念，启迪学生思维。理论公式本着“必需、够用”为度，淡化理论推导，侧重公式条件的把握及应用。每章后附有阅读材料、主要公式小结及习题，拓展学生视野，习题中的拓展题理论密切联系实际，学以致用，便于知识的进一步巩固和提高。实训部分共分4个项目，包括基础知识的准备、常用仪器的操作技能训练、基础实训和设计性实训。

关键词： 材料科学   相平衡   相图   教学  

摘要： 相平衡一章是材料科学物理化学中非常重要的一部分内容。通过提高学生的学习兴趣,采用多媒体方式,强化知识点介绍,结合相图在材料工程研究中的应用的教学方法, 使相平衡-相图教学化难为易。

关键词： 物理化学   药学药剂   教学  

摘要： 物理化学是我校药学药剂专业的基础课程,与制药研究关系非常密切。为了适应现代教育体系的改革,本文针对我校物理化学教学中的不足,从教学内容、教学方法和教学手段提出了一些见解,以优化教学质量。

关键词： 棉织物   数码印花   碱预处理   莫代尔   物理化学   预处理过程   碱溶液处理   印染加工  

摘要： 织造后得到的织物称之为坯布。它含有天然杂质和添加的杂质。为了使该织物适合于印染加工，必须除去存在于坯布的杂质。参与除去这些杂质的工艺过程被称为织物的预处理过程。烧碱是强碱，主要用于棉织物的丝光和漂白。经过烧碱溶液处理后，纤维素会发生化学、物理化学和结构变化。