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关键词： 高考   有机化学基础   选考试题   合成与推断   复习策略  

摘要： 有机化学是化学学科重要的分支学科,是中学化学知识体系的重要组成部分。在高中化学课程体系中,有机化学由必修模块和选修模块构成。高考理综新课标卷(习惯称为全国卷,分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ卷)的试题(化学部分)命制与之相对应:常见有机物及其应用属于必考内容,以选择题的形式进行考查;《有机化学基础》试题属于选考试题(选择作答的必考试题),以有机合成与推断的形式进行考查。由于全国卷中涉及到有机化学基础知识的考题所占的分数比例较高,并且与学生的自身实际联系紧密,因此,《有机化学基础》试题的分析及复习策略的研究不仅对高三复习具有重要意义,而且有利于培养学生利用基本的化学知识和理论,分析、解释身边的生活现象和解决实际问题的能力;从有机化学前沿研究及对各领域发展的重大贡献的真实情境素材中感受有机化学重要的社会价值;同时也是进一步提升学生综合素质、发展学生学科核心素养、促进学生全面而有个性的发展的有力措施。本文主要有四个部分的内容:第一部分为绪论。一是从高考的功能和有机化学的重要性揭示论文的研究背景;二是对当前有关《有机化学基础》选考模块的教学研究和高考《有机化学基础》选考试题分析的研究现状进行综述;三是从教学实际需求和学生的发展等角度阐述研究有机化学选考部分试题的目的和意义;四是研究内容和论文框架示意图;五是课题研究的方法,具体有文献研究法、对比归纳法和统计分析法。第二部分为相关概念和基本理论,主要是从本文中涉及到的相关概念和理论基础两个方面进行阐述。第三部分包括第三、四、五章。本文从教学实际的需要出发,在研究、分析2015年至2019年全国Ⅱ卷《有机化学基础》选考试题的基础上,结合高考考试大纲,明确考试范围与要求,统计近几年高考试题的考点分布;同时参考《课程标准(2017年版)》和《中国高考评价体系》的相关要求,总结试题的命题特点、合成路线的呈现形式、解题策略、命题趋势以及学生(以陕西省大荔县2019届高三学生为样本)通常存在的易失分的原因,继而给出有关高考有机化学的复习策略并开展教学实践研究,为高三学生和教师提高有机化学基础知识的学习、教学效率提供借鉴。如通过引导学生创作思维导图的策略的实施来复习基础知识,改变了传统旧知新讲,学习效率较低的复习模式;将高考题或者高考题的变式训练题作为客观、准确评价学生阶段性复习效果的测试载体,让学生实际体会高考试题的命题特点,考查方式、命题角度等信息,从而有助于学生适应高考试题,并在解答的过程中总结答题方法和技巧。本文对高考试题分析的新颖之处是从命题的“五要素”对所选高考例题进行了剖析,试题命制的“五要素”包括“素养、情境、问题、知识、能力”。第四部分为结论与展望。从试题分析、复习策略和教学实践研究三个方面对本文的研究成果进行了总结,并对课题的持续研究进行展望。高考有机化学基础知识的考查在高考命题中占有很大的比重,在学习内容和能力的要求上都比较高,但只要学生能够审清题意,通过解析题干已知信息找到题目的突破口和答题方向,并能使用准确的化学用语进行表达,归纳有机合成与推断题的解题方法和技巧,这样就能推动学生学习成绩的提高,从而增强高三学生复课的自信心,达到提高学生的学习动力和复课效率的目标。

关键词： 有机化学   α-乙烯基醛酮   手性伯胺催化   不对称质子化反应  

摘要： 不对称质子化是构建α-手性羰基化合物的最有效策略。基于本课题组不对称烯胺质子化反应研究的基础，本论文将围绕α-乙烯基醛酮类化合物的不对称质子化反应，进一步拓展其亲核试剂的适用范围。　　本论文主要取得了以下几个方面研究进展:　　(1)采用伯胺催化策略，发展了TMSN3与α-乙烯基酮类化合物不对称加成质子化反应，取得了较高的产率和中等的对映选择性。该反应适用于不同取代的α-乙烯基酮类化合物，提供了合成手性有机叠氮化合物的新方法。　　(2)发展了手性伯胺催化的芳香胺类化合物对α-乙烯基酮类化合物的不对称加成质子化反应，取得了较高的产率和中等的对映选择性，提供了一种合成手性苯胺衍生物的新方法。　　(3)在手性伯胺催化下，成功实现了重氮酯类化合物与α-乙烯基醛类化合物化学选择性反应。当重氮酯类化合物α-取代基团是烷基时，主要得到Csp2-H插入的产物。当重氮酯类化合物α-取代基团是芳基时，主要得到环丙烷化产物。机理研究表明不对称Csp2-H插入反应和环丙烷化反应均经历五元环中间体，该反应的化学选择性源自于与重氮相连的基团对叔碳带正电荷的稳定化作用。反应的立体选择性主要来源于过渡态中亚胺离子与底物的相互作用和位阻差异引起的不利H-H相互作用及亚胺离子的形变差异。

关键词： 课程思政   有机化学   教学  

摘要： "课程思政"是近几年来我国高校教学改革的热点话题之一。有机化学是高等院校化学化工、食品、材料、制药、生化、医学等专业的必修基础课程,是"课程思政"教育的一块重要阵地。以开展"课程思政"为契机,教师可以根据有机化学课程的内容及特点,深入挖掘其中蕴含的课程思政元素,发挥育人功能。文中提炼了有机化学教学过程中对学生进行思政教育的具体实例,为我国高校"课程思政"的推进提供有益的参考。

ISBN: (纸本)9787568058353

关键词： 有机化学   氟卤交换反应   三氟甲基化反应   氢酰化反应   铑催化剂   密度泛函理论  

摘要： 本论文使用密度泛函理论，以Gaussian软件为主要理论研究工具，针对有机化学科学前沿的重要问题，紧密结合实验，对反应机理进行系统、深入的研究。本论文的目的不仅在于解释实验现象，更期望在深入理解化学反应过程的基础上，对化学规律有新的发现和认识，对化学反应模式有新的总结，为有机化学的发展提供新的基础积累。本论文研究主要包括三部分内容:　　第一部分工作，我们研究了Selectfluor参与的氟卤交换反应的机理。我们通过系统地研究发现，普遍认为的自由基机理并非最优。于是，我们提出了碳正离子氟化机理，并发现了新的“N…Br-F”卤键复合物中间体的存在。该中间体既可作为亲核试剂（F进攻），也可作为亲电试剂（Br+进攻）。此新机理的能垒远低于自由基机理的能垒。同时，该氟卤交换反应具有优秀的氟化选择性，意味着碳正离子中间体并没有发生质子消除。为了其查明本质原因，我们还研究了以AgF作为氟化试剂的氟卤交换反应，该反应生成混合产物，即存在氟化反应和质子消除反应的竞争。我们发现，该竞争与碳正离子机理本身没有必然联系，而是由体系巾的关键巾间体[Br-Ag-F]-和卤键复合物“N…Br-F”的亲核性、质子亲和性等性质差异所决定。为了进一步证实“N…Br-F”卤键稳定的活性中间体的存在不是个案，我们详细地研究了Selectfluor和卤素负离子体系与芳环和吲哚的亲电官能团化反应机理。我们发现，这些反应中也存在“N…Br-F”复合物和“N…S-F(CN)”复合物。上述结果表明，在Selectfluor和X-(X=Br-、SCN等)负离子参与的反应体系中，通过氧化还原生成卤键稳定的氟化物中间体的过程具有一定普遍性。　　第二部分工作，我们全面深入地研究了银催化的脱羧三氟甲基化反应机理。该反应路径分为四部分:(1)bpyCu(Ⅲ)(CF3)3与ZnMe2反应生成[Cu(Ⅰ)(CF3)2]-负离子，再与Zn物种和联吡啶反应生成一价铜物种bpyCu(Ⅰ)CF3;(2)bpyCu(Ⅰ)CF3作为单电子还原剂，通过单电子转移(SET)方式转移一个电子到氧化剂过二硫酸钾的O-O键的σ*反键轨道，促进O-O键均裂。电子转移发生在反应进程较早期，该氧化过程是协同非同步的。所生成的氧化产物bpyCu(Ⅱ)CF3SO4K才是真正的三氟甲基化试剂;(3)Ag催化的氧化脱羧反应。我们发现，Ag(Ⅰ)被氧化为Ag(Ⅱ)的过程是协同非同步的，但是反应中电子转移在反应进程较晚期才发生。造成氧化Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)不同机理的本质原因是Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)给出电子的能力不同。Cu(Ⅰ)易于给出单电子，较早将电子转移到O-O键反键轨道，促进其均裂而Ag(Ⅰ)给单电子能力较弱，几乎形成氧化性较高的[KSO1]·自由基时才被氧化;然后Ag(Ⅱ)催化氧化烷基羧基负离子反应，该过程分步发生，还讨论了不同配体(乙腈和KHSO4)对该氧化过程的影响。(4)bpyCu(Ⅱ)CF3SO4K与烷基自由基加成，然后联毗啶解离得到三价铜中间体R-Cu(Ⅲ)CF3SO4K。最后该中间体易于发生还原消除，得到最终产物。同时，我们还排除了自由基型的SN2、三氟甲基自由基转移偶联等机理。　　在第三部分工作中，全面深入地研究了Rh催化的C-C键活化实现的氢酰化反应机理。该反应的路径主要为三部分:(1)不同于普遍认为的β-C消除机理，我们发现烯基环丁醇是经历了C-C键氧化加成和随后的质子耦合电子转移过程，生成开环中间体。而分子内氢键和π-烯丙基和Rh的配位结构对该过程的过渡态具有关键的稳定作用;(2)氢转移发生异构化反应。包括烯基环丁醇开环后的烷基铑中间体、苄醇与烯基烯丙基酮的中间体的氢转移反应;(3)在烯烃和醛的氢酰化反应中，我们排除了“烯醇-Rh”配位的中间体参与氢酰化反应的可能性，并发现“Rh-H”物种对烯烃插入的区域选择性是由后一步还原消除的能垒高低决定。我们提出该体系有效避免脱羰副反应的原因可能如下:[ClK2CO3]-负离子作为双齿配体，使得Rh(Ⅲ)配位饱和;氢酰化反应中Rh(Ⅲ)的还原消除受到缺电子配体的影响而易于发生，从而有效避免脱羰反应的发生。我们发现该规律同样存在于另一氢酰化体系中，可见该发现具有一定的普遍性，因而其对于氢酰化反应的配体设计具有一定的指导意义。

摘要： 栏目图文摘要图文摘要由一幅主要结构图和英文摘要描述全文的重点.综述与进展对当前有机化学的研究热点和前沿课题进行总结评述,并结合作者在本领域的工作发表见解.研究论文具有原始性和创新性的研究成果.研究简报是原始性、创新性研究工作的阶段与部分结果.研究通讯迅速报道学术价值显著的重要研究工作的最新进展.

关键词： 课程导入   有机化学   课堂教学   方法  

摘要： 课程导入是每节课堂教学的前奏,是课堂教学的重要环节。科学、新颖的课程导入可以收到一鸣惊人的效果,它不但能牢牢抓住学生的注意力,调动学生学习的积极性,而且能让学生在上课开始时很快地进入学习状态,激活学生的思维。本文结合授课专业特点,对《有机化学》教学中的课程导入技巧和方法进行详细的分析和阐述。

关键词： 《中国化学化工文摘》   《有机化学》   研究简报   中国学术期刊综合评价数据库   特约稿件   中国科学院院士  

摘要： 《有机化学》是一份由中国化学会主办、中国科学院上海有机化学研究所承办的集中反映有机化学界的最新科研成果、研究动态以及发展趋势的学术类刊物,主要刊登有机化学领域基础研究和应用基础研究的原始性研究成果,设有研究专题、综述与进展、研究通讯、研究论文、研究简报、学术动态、亮点介绍等栏目,接受中文、英文稿件.

关键词： 有机化学   氧化型碳   自由基接力   烷基Heck型反应   碳叠氮化反应  

摘要： 烷基过氧化物是一类常见且廉价的氧化剂和自由基引发剂，在有机合成和高分子化学领域有着广泛的应用。烷基过氧化物具有热不稳定性和高反应活性，对其进行高效可控的应用具有较大的挑战。我们融合烷基过氧化物氧化剂和自由基引发剂两方面功能，发展了氧化型碳自由基接力策略，该策略在氧化低价金属为高价金属同时产生引发碳自由基，该引发碳自由基可以对相应底物进行自由基接力产生目标自由基。本论文第一章主要对自由基性质、自由基化学发展历史以及自由基的产生和转化进行了介绍。本论文正文部分主要包括三方面的内容(1)铁催化烷基Heck型反应研究;(2)铁催化烯烃炔烃碳叠氮化反应研究;(3)铜催化对映选择性γ-内酯化合物的合成:分子间自由基不对称C-O键构筑。　　(1)铁催化烷基Heck型反应研究　　铁催化下，芳基烯烃与烷基碘化物可在简单温和条件下发生烷基Heck型反应。本研究采用氧化型碳自由基接力策略，苯甲酸过氧叔丁酯(TBPB)将Fe(Ⅱ)氧化为Fe(Ⅲ)同时产生引发碳自由基，引发碳自由基与烷基碘化物进行自由基接力产生相应烷基自由基。活化和未活化的一级、二级和三级烷基碘化物都能很好的适用于该反应。机理研究表明该反应可能经历了自由基极性交叉过程。　　(2)铁催化烯烃炔烃碳叠氮化反应研究　　烯烃、炔烃的碳叠氮化反应有着重要的意义，通过该反应很多重要的有机合成中间体与生物活性分子前体能够从简单烯烃、炔烃出发得到一步构建，近年来受到了广泛的关注。目前烯烃、炔烃的碳叠氮化反应取得了一定的进展，但仍存在着较多问题未能解决，比如:底物范围狭窄、反应效率不高、反应条件剧烈、反应体系不环保等，特别是对于炔烃，目前为止只有一个铜催化的体系能够实现炔烃的碳叠氮化反应，且碳官能团仅为三氟甲基(CF3)基团。本研究利用苯甲酸过氧叔丁酯(TBPB)作为氧化型碳自由基接力前体，发展了一种通用的烯烃、炔烃碳叠氮化反应，反应可将烯烃和炔烃、各类烯烃、多种碳源统一在一个反应条件下，许多重要分子骨架包括多种氨基酸前体、氟烷基烯基叠氮、有机叠氮化合物以及2H-吖丙因等通过该反应可实现一步快速构建。机理实验和理论计算研究表明反应历经自由基接力过程，自由基通过外球机理对叠氮进行转移。　　(3)铜催化对映选择性γ-内醇化合物的合成:分子间自由基不对称C-O键构筑　　自由基具有高反应活性，对其进行不对称转化具有很大挑战。目前为止，自由基不对称C-O键的构筑主要集中在分子内，需要通过底物设计将氧源和碳源连接在一个分子之中，这极大的限制了该反应的应用范围。对于分子间自由基不对称C-O键构筑目前还鲜有报道。本研究采用氧化型碳自由基接力策略，过氧化十二酰作为多功能试剂，实现了铜催化下分子间自由基不对称C-O键构筑合成手性γ-内酯化合物。

关键词： 高考   有机化学   同分异构体数目  

摘要： 同分异构体数目的判断是有机化学中的一个重点,又是一个难点,是高考化学必考知识点。同分异构包括碳骨架异构、官能团异构、官能团位置异构,知识种类多、难度大,需学生多加练习、多加归纳。